《化学修饰电极》求取 ⇩

1.1 化学修饰电极的发展过程1

1.1.1 化学修饰电极的来源1

第一章 绪论1

1.1.2 化学修饰电极的兴起3

1.1.3 电极表面的化学修饰4

1.2 IUPAC对化修饰电极的命名和定义5

1.2.1 命名和定义6

1.3 有关化学修饰电极的几个方面8

1.3.1 化学修饰电极的含义8

1.2.2 有关聚合物薄膜的性质8

1.3.2 化学修饰电极的安培检测9

1.3.3 化学修饰电极电催化的类型和特点9

1.3.4 化学修饰电极在分析化学中的意义10

1.3.5 电极表面修饰与酶电极的发展11

1.3.6 电极表面微结构呈现电学和光学的响应11

1.3.7 化学修饰电极与立体有机合成11

1.3.8 分子修饰半导体表面对能量转换的作用12

1.4 化学修饰电极的研究、理论和应用12

参考文献13

第二章 化学修饰电极的制备和类型16

2.1 固体电极表面的清洁处理17

2.1.1 鉴定固体电极表面的方法17

2.1.2 机械研磨和抛光18

2.1.3 化学法和电化学法处理19

2.2 共价键合法19

2.2.1 碳电极为基的化学修饰20

2.2.2 金属和金属氧化物为基的化学修饰22

2.3 吸附法23

2.3.1 化学吸附法23

2.3.2 欠电位沉积法26

2.3.3 LB(Langmuir-Blodgett)膜法27

2.3.4 SA(Self assembiling)膜法30

2.4 聚合物薄膜法32

2.4.1 从聚合物出发制备32

2.4.2 从单体出发制备33

2.5 组合法39

2.5.1 化学修饰碳糊电极（CMCPE）的制备39

2.5.2 CMCPE的活化和再生39

2.6.1 混合价态化合物修饰40

2.6 其它方法40

2.6.2 金属、金属氧化物和多酸类41

2.6.3 沸石和粘土类42

参考文献43

第三章 化学修饰电极的表征52

3.1 电化学方法表征化学修饰电极52

3.1.1 循环伏安法52

3.1.2 计时电流法58

3.1.3 计时库仑法61

3.1.4 计时电位法63

3.1.6 电化学交流阻抗谱（EIS）66

3.1.5 脉冲伏安法66

3.1.7 超微电极上的计时电流法68

3.2 光谱法研究化学修饰电极70

3.2.1 现场光谱电化学基本原理71

3.2.2 紫外可见光谱电化学法72

3.2.3 红外光谱电化学法84

3.2.4 激光光谰为法89

3.3 波谱法表征化学修饰电极—电子自旋共振（ESR）91

3.4.1 表面分极能谱的概述94

3.4 表面分析能谱法表征化学修饰电极94

3.4.2 XPS和AES表征化学修饰电极97

3.5 现场X-Ray衍射法表征化学攸饰电极99

3.5.1 现场EXAFS电化学池99

3.5.2 表征化学修饰电极99

3.6 石英晶体微天平（QCM）表征化学修饰电极101

3.6.1 QCM的基本原理101

3.6.2 表征化学攸饰电极102

3.7 显微学表征化学修饰电极103

3.7.1 扫描电子显微镜104

3.7.2 扫描隧道显微镜106

3.7.3 扫描电化学显微镜（SECM）108

参考文献113

第四章 单分子层化学修饰电极的电极过程动力学120

4.1 等温吸附理论120

4.1.1 Langmuir等温吸附120

4.1.2 Frumkin等温吸附121

4.1.3 Temkin等温吸附121

4.2 单分子层化学修饰电有反应的总过程121

11.5.2 醇122

4.3 理想单分子层化学修饰电极的电化学响应122

11.5.3 草酸 酮酸和酚酸123

4.4 非理想单分子层化学修饰电极的电化学响应124

11.6 NADH和蛋白质125

4.5.1 理想氧化还原型单分子层化学攸饰电极的异想动力学128

4..5 氧化还原型单分子层化学修饰电极表面反应异相动力学128

4.5.2 非想氧化还原型单分子层化学攸饰电极的异想动力学130

4.6 单分子层化学修饰电极的电催化动力学132

4.6.1 旋转圆盘电极的稳态伏安法132

4.6.2 单分子层化学修饰电极不稳定电催化动力学的研究方法135

4.6.3 单分子层化学修饰电极电催化过程的循环伏安理论138

参考文献143

5.1 电解质溶液中的电荷传输145

5.1.1 离子的扩散145

第五章 聚合物膜内的电荷传输145

5.1.2 离子的电迁移146

5.1.3 离子的对流扩散146

5.1.4 离子间的电子自交换146

5.2 聚合物薄膜内的电荷传输149

5.2.1 电子跳跃（电子自交换）149

5.2.2 氧化还原体在膜内的扩散150

5.2.3 对离子的电迁移（静电效应）151

5.2.4 伴随扩散151

5.2.5 聚合物链在膜内的运动151

5.2.6 导电聚合物的电荷传输152

5.2.7 膜内电荷传输定律152

5.3.1 Marcus的交叉反应电子转移理论154

5.3 电子转移理论154

5.3.2 均相电子转移与异相电子转移束率常数的关系155

参考文献156

第六章 聚合物薄膜修饰电极的电极过程动力学161

6.1 引言161

6.2 聚合物膜修饰电极上的电极反应总过程161

6.2.1 非氧化还原型聚合物膜修饰电极过程161

6.2.2 氧化还原型聚合物膜修饰电极异相电极过程162

6.2.3 氧化还原型聚合物膜修饰电催化过程162

6.3 聚合物膜攸饰电极的渗透过程164

6.3.1 聚合物膜的渗透过程164

6.3.2 聚合物膜的渗透理论164

6.3.3 聚合物膜的渗透动力学研究168

6.4 聚合物膜修饰电极的异相动力学过程173

6.4.1 膜/溶液界面的异相动力学173

6.4.2 膜/电极界面的异相动力学174

6.5 氧化还原型聚合物膜修饰电极电催化动力学175

6.6.1 考虑双因素的电催化过程176

6.6.2 考虑四因素的电催化过程176

6.6.3 考虑五因素的电催化过程178

6.6.4 考虑六因素的电催化过程191

6.6.5 预活化电催化过程194

6.6.6 电催化公式的应用197

6.7 非氧化还原型聚合物膜修饰电极电催化动力学203

6.7.1 微异相催化的宏观过程204

6.7.2 微异相催化的微观过程204

参考文献207

第七章 化学修饰电极的功能与效应210

7.1 化学攸饰电极电催化210

7.1.1 化学修饰电极电催化的一般原理及影响因素211

7.1.2 化学修饰电极电催化氧还原213

7.2 化学修饰电极电极的光电化学224

7.2.1 光阳极腐蚀的防护224

7.2.2 光电催化226

7.2.3 化学修饰半导体电极的光敏作用227

7.3 化学修饰电极的电化学发光229

7.4 化学修饰电极用于有机电合成229

7.4.1 氧化还原型化学修饰电极电催化在电合成中的应用230

7.4.2 生成物选择的反应231

7.4.3 基质选择的有机电合成234

7.5 化学修饰电极的电色效应235

7.5.1 染料化学修饰 电极的电色效应236

7.5.2 无相膜化学修饰电极的电色效应238

7.5.3 聚合物膜化学修饰电极的电色效应239

7.6 化学修饰电极作为分子电子器件240

7.6.1 化学修饰电极的整流作用240

7.6.2 化学攸饰电极制备的电化学晶体管243

7.6.3 化学修饰电极的离子门效应245

7.6.4 化学修饰电极的人工肌肉功能246

7.6.5 化学修饰电极的去离子化效应246

7.7 化学修饰电极的电化学控制释放247

7.7.1 化学修饰电极的共价键合负载249

7.7.2 化学修饰电极的离子键合负载251

参考文献253

8.1.1 过渡金属氰化物的结构和性质260

第八章 无机化合物薄膜修饰电极260

8.1.2 过渡金属氰化物膜的制备261

8.1.3 电化学行为262

8.1 多核过渡金属氰化物薄膜修饰电极265

8.1.4 势力学和动力学因素266

8.1.5 应用266

8.2.1 粘土的基本结构与特性267

8.2 粘土类薄膜化学修饰电极267

8.2.2 修饰电极的制备与膜有定向268

8.2.3 电中性物质通过粘土薄膜的扩散271

8.2.4 荷正电的电活性物质的离子交换271

8.2.5 荷负电的电活性物质的电化学行为273

8.2.6 应用275

8.3 分子筛薄膜修饰电极276

8.3.1 分子筛的结构及性能276

8.3.2 修饰电极的制备方法277

8.3.3 修饰电极的分子识别280

8.3.4 分子筛中的扩散和传输281

8.3.5 分子筛修饰电极的应用282

8.4.1 多酸化合物的结构及特性282

8.4 多酸化学修饰电极282

8.4.2 多酸修饰电极的制备方法283

8.4.3 多酸修饰电极的电化学性质和电催化作用286

8.4.4 金属取代杂多酸289

参考文献291

第九章 聚合物薄膜修饰电极296

9.1 惰性薄膜296

9.2 电活性（氧化还原）聚合物薄膜297

9.2.1 电化学行为297

9.2.2 各种因素对伏安行为的影响298

9.2.3 几种新型电活性聚合物薄膜举例301

9.3 离子交换聚合物薄膜306

9.3.1 阴离子交换剂306

9.3.2 阳离子交换剂310

9.4 导电聚合物薄膜321

9.4.1 聚吡咯321

9.4.2 聚噻吩328

9.4.3 聚苯胺338

参考文献350

第十章 化学修饰电极在分析化学中的应用362

10.1 用于分析的基本要求362

10.2.2 富集、分离过程364

10.2 选择性富集分离364

10.2.2 检测与再生371

10.3 电催化作用372

10.3.1 单分子层修饰电极372

10.3.2 多分子层修饰电极377

103.3 碳糊化学攸饰电极377

10.3.4 金属氧化物攸饰电极379

10.4 选择性渗透381

10.4.1 大小排阻381

10.4.2 电荷排阻384

10.4.3 极性排阻387

10.4.4 混合控制388

10.5.1 传感器原理392

10.5.2 LB膜对被测物的识别392

10.5 离子通道传感器392

10.5.3 离子通道的放大作用393

10.5.4 其它类型离子通道传感器394

10.6 电位传感器396

10.6.1 PH传感396

10.6.2 聚合物掺杂的阴离子传感器399

10.6.3 其它类型的传感器400

参考文献402

第十一章 化学修饰电极在FIA和HPLC中的应用408

11.1 基本原理408

11.2 儿茶酚胺及其代射产物410

11.3 过氧化物、肼类化合物412

11.3.1 过氧化物412

11.3.2 肼类化合物413

11.4 碳水化合物和多羟基酚414

11.5.1 巯基化合物420

11.5 巯基化合物、醇和酮酸420

11.6. 1NADH425

11.6.2 蛋白质426

11.7 无机物质427

11.8 非电活性离子428

11.9 阳离子药物和局部麻醉剂432

10.10 多组分分析433

参考文献437

第十二章 氧化还原蛋白质和酶的直接电化学440

12.1 前言440

12.2 细胞色素c在联吡啶类修饰金电极上的直接电化学440

12.2.1 细胞色素c分子的基本化学结构440

12.2.2 4-吡啶类化合物在金电极表面的吸附442

12.2.3 实验的促进剂442

12.2.4 细胞色素c的化学修饰451

12.2.5 聚赖氨酸的影响451

12.2.6 pH的影响452

12.2.7 表面取代、稀释453

12.2.8 Hill快束吸脱附模型454

122.2.9 Niki不可逆吸附模型455

12.2.10 统一的机理455

12.3 细胞色素c在其它电极上的直接电化学457

12.3.1 细胞色素c在碳电极上的直接电化学学457

12.3.2 细胞色素c在金属氧化物电极上的直接电化学458

12.3.3 细胞色素c在金属电极上的直接电化学462

12.4.1 肌红蛋白和血红蛋白的直接电化学464

12.4 其它氧化还原蛋白质的直接电化学464

12.4.2 其它细胞色素类蛋白质的直接电化学470

12.4.3 其它荷负电蛋白质的直接电化学471

12.5 酶的直接电化学475

12.5.1 过氧化物酶的直接电化学475

12..5.2 氧化酶的直接电化学475

12.5.3 氢化酶和脱氢酶的直接电化学476

12.5.4 对甲酚甲基羟化酶的直接电化学478

参考文献479

12.5.5 超氧化物歧化酶的直接电化学479

13.1 前言484

第十三章 化学修饰电极在生物传感器中的应用484

13.2 生物组分的固定化486

13.2.1 吸附法487

13.2.2 共价键合法488

13.3.3 凝胶/聚合物包埋490

13.2.4 交联491

13.2.5 其它方法492

13.3 电极响应的增强493

13.3.1 电子媒介体493

13.3.2 有机导电盐电极500

13.3.3 直接电子转移504

13.3.4 酶循环与酶法溶出511

13.3.5 其它方法514

13.4.1 化学消除516

13.4.2 聚合物膜516

13.4 干扰和电极玷污的防止516

13.4.3 示差测量517

13.5 全化学法构成的生物传感器517

参考文献519

第十四章 化学修饰电极的展望525

14.1 技术和方法526

14.1.1 现场观测526

14.1.2 高灵敏检测528

14.2.1 自组膜533

14.2 微结构和动力学533

14.2.2 聚合物膜535

14.3 研究与应用537

14.3.1 在生命科学研究方面537

14.3.2 在电有机合成中的立体选择545

14.3.3 微修饰膜的结构与分子电子器件545

14.3.4 新型化学修饰电极547

14.3.5 在分析化学中的应用548

参考文献551