《羰基合成》求取 ⇩

1.羰基合成工业的历史、现状和发展趋势1

1.1脂肪醇生产和羰基合成工业1

1.2 羰基合成工业发展史6

1.3 世界各国的羰基合成工业状况16

1.3.1 美国的羰基合成工业状况17

1.3.2 联邦德国的羰基合成工业状况20

1.3.3 英国的羰基合成工业状况21

1.3.4 法国和意大利的羰基合成工业状况22

1.3.5 日本的羰基合成工业状况22

1.3.6 我国的羰基合成工业状况23

1.4 羰基合成技术的发展动向24

参考文献27

2.氢甲酰化反应基本原理33

2.1概述33

2.2 氢甲酰化反应的热力学37

2.3 氢甲酰化反应的动力学及其机理38

2.3.1 简单羰基钴、羰基铑催化剂38

2.3.1.1 动力学—反应条件的影响39

2.3.1.2 动力学方程式48

2.3.1.3 反应机理50

2.3.2 钴膦络合催化剂63

2.3.2.1 改性剂作用原理及不同配位体对反应的影响64

2.3.2.2 动力学—反应条件的影响69

2.3.2.3 反应机理72

2.3.3 铑膦络合催化剂73

2.3.3.1 动力学一反应条件的影响75

2.3.3.2 动力学方程式81

2.3.3.3 反应机理82

2.4 副产物的形成及其机理90

2.4.1 烯烃的加氢91

2.4.2 醛的加氢91

2.4.3 甲酸酯的形成92

2.4.4 醛的二、三聚物的形成92

2.4.5 丙基二苯膦的形成(PDPP)93

参考文献94

3羰基合成的催化剂97

3.1 羰基钴催化剂97

3.1.1 概述97

3.1.2 羰基钴的制法98

3.1.3 羰基钴的特性及其结构102

3.1.4 添加助催化剂的羰基钴催化剂112

3.1.5 羰基钴催化剂的毒物113

3.1.6 钴催化剂的回收、再生及循环113

3.1.6.1 热分解脱钴法114

3.1.6.4 稀酸脱钴法115

3.1.6.3 氧化剂分解脱钴法115

3.1.6.2 加氢脱钴法115

3.1.6.5 液—液抽提法116

3.1.6.6 酸碱处理法117

3.2 羰基钴-膦络合物催化剂119

3.2.1 概述120

3.2.2 羰基钴-膦络合催化剂的制法121

3.2.3 羰基钴-膦络合催化剂的特性121

3.2.4 羰基钴-膦络合催化剂的优缺点126

3.3 羰基铑催化剂129

3.3.1 概述129

3.3.3 催化性能130

3.3.2 制法130

3.4 羰基铑-膦络合物催化剂133

3.4.1 概述133

3.4.2 几种重要的改性羰基铑催化剂134

3.4.2.1 三苯膦羰基氯铑135

3.4.2.2 三苯膦羰基氢铑140

3.4.2.3 己酰丙酮三苯膦羰基铑145

3.4.2.4 磺化三苯膦铑的催化体系148

3.4.3 铑催化剂的中毒151

3.4.4 铑催化剂的回收和循环155

3.4.4.1 蒸馏法155

3.4.4.4 抽提法157

3.4.4.2 沉淀法157

3.4.4.3 离子交换法157

3.4.4.5 内部退活催化剂的再活化158

3.4.4.6 萃取法159

3.5 其它铑络合物催化剂160

3.5.1 零价铑-膦络合物160

3.5.2 羰基铑簇催化剂161

3.5.3 载体化催化剂161

3.5.3.1 概述161

3.5.3.2 固相化方法162

3.5.3.3 载体化催化剂的特性164

3.6.1 羰基铁催化剂165

3.5.3.4 载体化催化剂存在的问题165

3.6 其他过渡金属催化剂165

3.6.2 羰基钌催化剂166

3.6.3 羰基铱催化剂167

3.6.4 铂的络合催化剂168

参考文献168

4.羰基合成的原料174

4.1 原料烯烃174

4.1.1 烯烃来源174

4.1.2 不同类型烯烃的氢甲酰化性能175

4.1.3 工业用原料烯烃的种类及其质量要求184

4.2 合成气187

4.2.1 合成气的来源与制法187

4.2.2 合成气的质量要求196

4.3 氢气的来源和制法197

参考文献202

5.羰基合成工艺过程205

5.1 概述205

5.1.1 氢甲酰化206

5.1.2 粗产品脱钴和催化剂回收与再生209

5.1.3 醛的蒸馏209

5.1.4 醛加氢成醇210

5.1.3 产品的精制213

5.2 以羰基钻作催化剂的工艺216

5.2.1 第一座羰基合成工厂216

5.2.2 冷产品回流法218

5.2.3 鲁尔化学公司的方法221

5.2.4 巴斯夫公司的方法224

5.2.5 Aldox法227

5.2.6 库尔曼公司的方法229

5.2.7 三菱化成公司的方法231

5.3 壳牌公司的羰基钴—膦催化剂法234

5.4 以羰基铑作催化剂的工艺237

5.5.1 联碳、戴维等三家公司联合开发的低压羰基合成工艺(UCC法)238

5.5 以羰基铑—膦络合物作催化剂的工艺238

5.5.2 三菱化成公司的低压羰基合成工艺243

5.5.3 用水溶性铑—膦催化体系的工艺244

5.6 羰基合成方法的技术经济问题246

5.6.1 产品成本和单位消耗246

5.6.2 不同的羰基合成方法的技术经济比较248

5.7 羰基合成方法的技术安全问题和三废处理问题251

5.7.1 羰基合成方法的技术安全问题251

5.7.1.1 机械设备方面可能发生的事故251

5.7.1.2 操作方面的事故252

5.7.2 羰基合成装置的三废处理问题253

5.8.1 羰基合成反应器的型式255

5.8 羰基合成反应器255

5.8.2 羰基合成反应器设计要求及原则262

5.8.3 羰基合成反应器的制造及材质问题268

参考文献268

6. 羰基合成产品及性质274

6.1概况274

6.2 羰基合成产品性质277

6.2.1 羰基合成产品醛的性质277

6.2.1.1 丙醛的性质277

6.2.1.2 正丁醛的性质278

6.2.1.3 异丁醛的性质279

6.2.2 羰基合成产品醇的性质280

6.2.2.1 正丙醇的性质280

6.2.2.2 正丁醇的性质281

6.2.2.3 异丁醇的性质283

6.2.2.4 戊醇的性质285

6.2.2.5 己醇的性质285

6.2.2.6 庚醇的性质286

6.2.2.7 异辛醇的性质286

6.2.2.8 2-乙基己醇的性质288

6.2.2.9 异辛醇的性质288

6.2.2.10 异癸醇的性质289

6.2.2.11 十三醇的性质290

6.2.2.12 Alphanol 79醇、Oxanol 78醇、Oxo 710醇和Linevols C9-11醇的组成290

6.2.2.13 直链的c7-9醇、直链的C7-11醇、直链的C9-11醇以及Dobanol 23、Dobanol 45和Dobanol25醇的组成292

6.2.3 羰基合成产品酸和胺的性质293

6.2.3.1 丙酸的性质293

6.2.3.2 正丁酸的性质293

6.2.3.3 异丁酸的性质294

6.2.3.4 正丁胺的性质294

6.2.3.5 异丁胺的性质294

参考文献295

7.1 概况297

7.羰基合成产品的应用297

7.2 各种羰基合成产品的用途300

7.2.1 丙醛、丙醇和丙酸的用途300

7.2.2 丁醛、丁醇、丁酸和丁胺的用途301

7.2.2.1 正丁醛的用途301

7.2.2.2 异丁醛的用途301

7.2.2.3 正丁醇的用途302

7.2.2.4 异丁醇的用途303

7.2.2.5 丁酸的用途304

7.2.2.6 丁胺的用途304

7.2.3 戊醛和戊醇的用途304

7.2.5.1 2-乙基己醇的用途305

7.2.4 己醇和庚醇的用途305

7.2.5 辛醇的用途305

7.2.5.2 异辛醇的用途306

7.2.6 异壬醛和异壬醇的用途307

7.2.7 异癸醇的用途307

7.2.8 异十三醇和异十六醇的用途308

7.2.9 阿尔法79醇(Alphanol 79)的用途309

7.2.10 直链高级醇的用途309

7.2.10.1 直链C7-C11醇的用途309

7.2.10.2 大于十二碳的“直链”醇的用途310

7.2.11 高碳的羰基合成酸的用途310

参考文献310