《有机反应机理测定的研究方法》求取 ⇩

第一章 哲学1

参考文献4

第二章 同位素标记5

2.1 中间体的对称性5

2.2 分子间和分子内反应9

参考文献13

第三章 手性和立体化学14

3.1 外消旋化的研究14

3.2 反应物和产物的构型联系17

3.3.1 旋光度的直接测量22

3.3 一级碳上的手性变化22

3.3.2 存在的参考手性中心的利用24

3.3.3 参考手性中心的产生25

3.3.4 手性甲基29

3.4 外消旋/交换研究30

3.5 Tolbert分析30

3.6 Skell假设36

参考文献37

第四章 动力学39

4.1 简单速率表达式的积分形式39

4.2 稳态近似方法41

4.3 速率定律的机理解释42

4.4 溶剂解和离子对44

4.5 单分子系列的动力学56

4.5.1 数学的发展57

4.5.2 1-苯基环丙烷-2-d的立体转化反应60

4.5.3 稳态中间体处理--环丙烷-1，2-d2的立体转化反应67

4.5.4 特征值和特征向量的行列式解72

4.5.5 不可逆反应的处理--反式1，2-二丙烯基环丁烷的重排反应74

4.6 速率方程的数值积分80

4.6.1 矩阵方法80

4.6.2 速率方程的直接数值积分81

参考文献86

第五章 同位素效应87

5.1 同位素效应理论87

5.2 一级动力学同位素效应91

5.3 二级动力学同位效应100

5.3.1 α-二级同位素效应100

5.3.2 β-二级同位素效应102

5.3.3 立体同位素效应104

5.4 分子间和分子内同位素效应106

5.5 诱导动力学同位素效应110

5.6 THORNTON分析114

5.7 溶剂同位素效应116

参考文献118

第六章 酸-碱反应机理120

6.1 酸度函数120

6.2 pH-速率关系图124

6.3 酸和碱的一般催化反应和特殊催化反应127

参考文献130

第七章 活化参数的解释131

7.1 △H？131

7.1.1 Benson基团加成法132

7.1.2 周环反应和双自由基反应对△H？的取代基效应136

7.2 △S？143

7.3 △V？147

7.4 △G？--线性自由能关系151

7.4.1 Hammett方程153

7.4.2 Bronsted方程160

7.4.3 Grunwald.Winstein方程164

参考文献167

第八章 反应活性中间体的直接检测170

8.1 基质分离红外光谱170

8.2 磁共振方法172

8.2.1 超酸介质中碳正离子的NMR172

8.2.2 化学诱导动态核极化176

8.2.3 自旋饱和转移180

8.2.4 电子自旋共振182

8.3 激光技术184

8.3.1 微微秒谱185

8.3.2 激光诱导荧光光谱187

参考文献188

第九章 若干实例的详细历史190

9.1 von Richter反应190

9.2 ［1，5］氢迁移反应195

9.3 1，5-已二烯衍生物的热重排反应199

9.4 ′△氧的“单烯”反应207

9.4.1 手性研究208

9.4.2 同位素效应研究210

9.5 丁二烯二聚反应的立体化学212

9.6 维生素B12的反应机理216

参考文献221

附录1 第四章动力学分析中用到的线性代数简介222

附录2 细致平衡原理和速率常数矩阵的对称化227

附录3 某些一般化动力学图式的特征值、特征向量和对称化矩阵229

附录4 光学异构体之间和标记异构体之间转化的对称数和平衡常数233

附录5 对△H1°和S°的BENSON基团贡献值235