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第一章 固体的电子结构1

1.1 概述1

1.1.1 能级和化学键2

1.1.2 金属、绝缘体和半导体4

1.2 简单非金属固体6

1.2.1 电子结构的离子模型6

1.2.2 共价固体9

1.2.3 介于离子与共价之间的成键11

1.3 金属13

1.3.1 简单金属13

1.3.2 过渡金属16

1.3.3 高压下的固体18

1.4 过渡金属化合物19

1.4.1 金属化合物20

1.4.2 电子排斥——Mott-Hubbard带隙22

1.4.3 配位场分裂和晶体变形引起的带隙25

1.5 缺陷和杂质27

1.5.1 掺杂半导体27

1.5.2 离子固体中的缺陷29

1.5.3 高度无序的固体31

1.6 参考资料32

第二章 链化合物及其一维物理性质34

2.1 引言34

2.2 链化合物的特性35

2.3 链化合物的结构39

2.3.1 B=340

2.3.2 B=241

2.3.3 B=143

2.3.4 B=046

2.4 链化合物的结构与性质的关系53

2.5 链化合物的物理性质:实例56

2.5.1 单价桥配体链化合物56

2.5.2 直接金属—金属重叠的单价链化合物58

2.5.3 混合价桥配体链化合物60

2.5.4 直接金属—金属重叠的混合价链化合物62

2.6 结论64

2.7 参考资料65

第三章 超导材料66

3.1 引言66

3.2 超导体的一般性质67

3.2.1 临界温度68

3.2.2 磁性质——Meissner效应和临界场68

3.2.2.1 第1类超导体69

3.2.2.2 第Ⅱ类超导体70

3.2.3 持久和临界电流72

3.2.4 超导转变热力学72

3.2.5 比热74

3.2.6 穿透深度76

3.2.7 超导电性微观理论的定性描述77

3.2.7.1 BCS理论的基本思想77

3.2.7.2 超导体里的相干长度83

3.2.7.3 用Ginzburg-Landau常数对超导体分类84

3.2.7.4 超导体中的零电阻现象84

3.2.8 超导电性和磁性85

3.3 单质、合金和化合物中的超导电性87

3.3.1 超导电性和周期表87

3.3.2 二元和三元化合物中的超导电性88

3.3.2.1 过渡金属的超导固溶体91

3.3.2.2 超导金属间化合物91

3.3.2.3 超导化学化合物93

3.3.2.3.1 具有NaCl型结构的化合物93

3.3.2.3.2 硫族化合物95

3.3.2.3.3 硼化物104

3.3.2.3.4 硅化物106

3.3.3 超导转变温度与材料的结构及原子性质之间的关系109

3.3.3.1 超导电性和晶体对称性109

3.3.3.2 超导转变温度与材料的其它物理性质之间的关系109

3.3.3.3 超导电性和结构的不稳定性111

3.3.3.4 超导电性和晶体无序112

3.3.3.5 探寻具有高转变温度和高临界场超导体的指南112

3.3.3.5.1 传统超导体113

3.3.3.5.2 高T?超导体114

3.3.4 超导材料的冶金学问题115

3.4 参考文献116

3.5 参考资料123

第四章 富金属化合物125

4.1 概述125

4.2 气相金属簇合物126

4.3 碱金属的亚氧化物127

4.4 分立的金属簇合物135

4.5 聚集的簇合物141

4.5.1 共面M6簇合物141

4.5.2 共棱M6簇合物146

4.5.3 共顶点M6簇合物153

4.6 变化156

4.7 含有填隙原子的簇合物165

4.7.1 过渡金属簇合物165

4.7.2 第Ⅲ副族和稀土化合物168

4.8 参考文献178

第五章 多相催化概论187

5.1 概述187

5.2 金属催化剂188

5.2.1 无载体188

5.2.2 有载体189

5.2.3 金属—载体的相互作用190

5.2.4 多金属催化剂192

5.3 氧化物催化剂192

5.4 沸石198

5.5 硫化物催化剂201

5.6 参考文献202

第六章 层状化合物的嵌入反应205

6.1 概述205

6.2 过渡金属的二硫属化物208

6.2.1 结构208

6.2.2 碱金属嵌入211

6.2.2.1 合成211

6.2.2.2 相的关系212

6.2.3 水合碱金属嵌入化合物216

6.2.4 有机分子的嵌入219

6.2.4.1 氨221

6.2.4.2 吡啶222

6.2.5 有机金属嵌入化合物222

6.2.6 小结223

6.3 三硫化磷金属化合物224

6.3.1 结构224

6.3.2 嵌入化学226

6.3.2.1 氧化还原嵌入反应227

6.3.2.2 MPX3化合物的离子交换嵌入228

6.4 过渡金属的氧卤化物230

6.4.1 结构230

6.4.2 FeOCl的氧化还原嵌入230

6.4.2.1 无机阳离子230

6.4.2.2 有机阳离子和有机金属阳离子232

6.4.2.3 取代反应234

6.5 层状过渡金属氧化物236

6.5.1 高氧化态过渡金属氧化物237

6.5.1.1 三氧化钼237

6.5.1.2 五氧化二钒240

6.5.1.3 钒磷酸盐243

6.5.2 层状AMO2氧化物246

6.5.2.1 嵌入—脱嵌化学248

6.5.2.2 锂的脱嵌249

6.5.2.3 钠的脱嵌249

6.5.2.4 离子交换习性252

6.6 摘要和结论253

6.7 参考文献255

第七章 沸石265

7.1 引言265

7.2 结构265

7.3 组成281

7.4 地质存在情况284

7.5 沸石的合成285

7.5.1 铝硅酸盐凝胶286

7.5.2 含有机添加剂的铝硅酸盐凝胶288

7.5.3 合成后的修饰291

7.5.4 其它相方面291

7.5.5 结晶机理293

7.6 沸石的表征294

7.6.1 化学组成294

7.6.2 微孔结构295

7.6.3 晶体结构297

7.6.4 局部位置的环境300

7.7 沸石离子交换剂301

7.8 沸石催化剂303

7.9 沸石分离剂309

7.10 展望312

7.11 参考文献313

第八章 铁态变体322

8.1 引言322

8.2 铁态变体的热力学分类324

8.3 本征和非本征铁态变体326

8.4 铁电体327

8.5 初级铁态变体331

8.6 次级铁态变体333

8.7 非本征铁态变体333

8.8 弛豫铁电体334

8.9 复合铁态变体334

8.10 玻璃陶瓷336

8.11 参考文献337

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