《金的化学》求取 ⇩

目 录1

第一章金的化学概论1

1 金的存在1

2海水中的金3

2金的簇化合物 （154

3金的提取与精炼4

4元素金的性质5

6金的同位素6

5胶体金6

7金的化学活性8

8.1 氧化态Ⅰ10

8金的氧化态及金配合物的立体化学10

8.2氧化态Ⅱ11

8.3氧化态Ⅲ12

8.4氧化态Ⅴ12

9 IB族元素的电离能与电子亲合能13

10金（Ⅰ）配合物的配位数14

11.1金的水溶液化学17

11氧化还原电势17

11.2金的配合物化学19

12金配合物的稳定性21

13金配合物中的成键理论研究23

1 4反位效应与反位影响25

参考文献27

第二章金的二元化合物29

1金的氢化物29

2金的卤化物30

2.1金的氟化物30

2.2金的氯化物32

2.3金的溴化物与碘化物35

3金的拟卤化物36

4金的氧化物及氢氧化物37

5金的硫化物、硒化物及碲化物38

6金（Ⅲ）的氟代硫酸盐及硝酸盐39

7金的氮化物及其它V族衍生物39

参考文献40

第三章金（Ⅰ）配合物42

1羰基配合物42

2异氰配合物43

3金（Ⅰ）的氰配合物44

4氮给予体配合物46

4.1制备方法46

4.2金（Ⅰ）的叠氮配合物48

4.3金（Ⅰ）的异氰酸配合物49

4.4金（Ⅰ）的氨基配合物50

5磷、砷和锑给予体配合物50

5.1制备方法50

5.2结构及反应52

5.3含双齿配体的配合物54

5.4金－磷键的性质55

5.5二苯膦金（Ⅰ）与二苯胂金（Ⅰ）56

6含金－氧键的配合物57

7含硫、硒给予配体的配合物57

7.1硫代硫酸根配合物57

7.2二烷基硫醚与二烷基硒醚配合物58

有关衍生物59

7.3金（Ⅰ）的二硫代氨基甲酸盐及其59

7.4含叔膦配体的配合物60

8金（Ⅰ）的卤配合物62

参考文献63

第四章金（Ⅱ）的配合物66

1金（Ⅱ）的二硫醇盐及其有关配合物67

2其它稳定的金（Ⅱ）配合物70

3作为反应中间体的金（Ⅱ）配合物71

参考文献72

1含碳给予配体配合物73

第五章金（Ⅲ）的配合物73

2金（Ⅲ）的氮给予配体配合物74

2.1氨及其有关配合物74

2.2金（Ⅲ）的氨基配合物的酸性74

2.3含单齿氮给予配体的金（Ⅲ）配合物76

2.4螯合氮给予配体的金（Ⅲ）配合物77

3含磷、砷及锑给予配体的配合物80

4金（Ⅲ）的硝酸根配合物82

5 含硫和硒给予配体的配合物82

5.1 含二烷基硫醚与二烷基硒醚配体的金（Ⅲ）配合物83

5.2金（Ⅲ）的二硫代羧酸配合物84

6.2金（Ⅲ）的氯配合物和溴配合物87

6 金（Ⅲ）的卤配合物87

6.1金（Ⅲ）的氟配合物87

6.3金（Ⅲ）的碘配合物89

参考文献90

第六章金（Ⅴ）配合物93

参考文献95

第七章有机金化学96

1 －键合的有机金（Ⅰ）配合物96

1.1二烷基金（Ⅰ）酸盐及其有关物种96

1.2［RAuL］型的配合物98

1.3环戊二烯基金（Ⅰ）配合物100

1.4炔基金（Ⅰ）配合物101

1.5含成桥配体的配合物102

1.6含成桥碳原子的金（1）配合物104

1.7金（Ⅰ）的乙烯酮化合物106

2有机金（Ⅰ）配合物的反应106

2.1烷基金（Ⅰ）配合物的热分解106

及光化学分解106

2.2有机金（Ⅰ）配合物的配体取代反应107

2.3烷基（Ⅰ）配合物与酸的反应108

2.4与酰基卤的反应109

2.5与金属卤化物反应110

2.6与卤素反应111

2.7与卤代烷反应113

2.8与不饱和试剂反应115

3 σ－键合的有机金（Ⅲ）配合物117

3.1四烷基金（Ⅲ）酸盐及其有关配合物117

3.2三烷基金（Ⅲ）及有关配合物118

3.3二烷基金（Ⅲ）及有关配合物120

3.4卤化二烷基金121

3.5含第六族给予配体的配合物125

3.6含第五族给予配体的配合物128

3.7含一个金－碳键的配合物131

4.1有机金（Ⅲ）配合物的异构化134

4有机金（Ⅲ）配合物的反应134

4.2与酸、卤素、金属卤化物及不饱和135

试剂的反应135

4.3有机金（Ⅲ）配合物的还原反应136

5金的卡宾配合物139

6金的烯基与炔基配合物142

参考文献146

第八章含金－金属键的化合物151

1金－金键合的配合物151

3 合金及无配体的金－金属键合化合物157

4含金－主族金属键的化合物159

5 含金－过渡金属键的化合物162

5.1从金属羰基阴离子制备164

5.2从金属羰基氢化物制备165

5.3通过金属－金属的交换反应制备166

5.4氧化加成制备法166

5.5化学性质167

5.6结构及成键作用168

参考文献169

第九章金化学中的反应机理171

1 金（Ⅲ）配合物的配体取代反应171

1.1反应的一般历程171

1.2五配位金（Ⅲ）中间产物的证据172

1.3引入基团对决定取代反应速率的影响173

1.4脱离基团对反应速率的影响176

1.5空间效应对反应速率的影响177

1.6溶剂效应与反位效应179

1.7反应的详细历程181

1.8金（Ⅲ）的螯合配体的取代反应182

2金（Ⅰ）配合物的取代反应184

3亲电取代反应185

3.1与含氢试剂的反应186

3.2 与金属卤化物的反应188

4均裂取代反应190

5金（Ⅰ）配合物的氧化反应192

6金（Ⅲ）配合物的还原反应194

参考文献198

1振动光谱201

1.1线型分子［AuX2］-201

第十章金配合物的光谱研究201

1.2平面正方形配合物［AuX1］203

1.3八面体配合物［AuF6］-204

1. 4 ［LAuX］配合物中金－卤素键的伸缩振动频率204

1.5金（Ⅲ）配合物中金－卤素键的伸缩振动205

频率205

1.6成桥的金－卤素键的伸缩振动频率207

1.8金氮、金－磷及金－砷键的伸缩振动209

频率209

1.7金－氧与金－硫键的伸缩振动频率209

1.9金－碳键的伸缩振动频率211

1.10振动光谱方面的进一步研究211

2核磁共振谱214

3穆斯堡尔能谱217

3.1异构体位移219

3.2四极矩分裂222

3.3在一些化学问题上的应用224

4核四极共振谱225

5光电子光谱225

6紫外和可见光谱227

参考文献231

1金的分析方法234

第十一章金配合物的分析及应用234

1.1重量法235

1.2滴定法236

1.3分光光度法236

1.4电化学法237

1.5原子吸收法与发射光谱法238

1.6中子活化法238

2金的生物应用238

2.1金用于治疗关节炎238

2.2金药物的作用机理241

2.3金的其它生物作用242

2.5放射性金在医学上的应用243

2.4金的毒性243

3金的催化特性244

4金的涂镀方法246

5金的其它应用247

参考文献248

附录：金－元素键键长251

金－卤素键键长251

金－ⅥA族元素键键长254

金－VA族元素键键长255

金－碳键键长257

金－金属键键长258

有关缩写259

参考文献259