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第一章烃类异构化热力学1

第一节 异构化反应化学平衡特点1

第二节 异构化反应热力学参数的计算4

一、单一产品异构化反应4

二、多种产品异构化反应8

第三节 烷烃异构化热力学15

一、异构化热力学参数15

二、烷烃异构化平衡组成17

第四节 环烷烃异构化热力学26

一、环烷烃异构化热力学参数26

二、环烷烃异构化平衡组成30

三、环烷烃液相异构化平衡组成30

第五节 芳烃异构化热力学32

一、烷基侧链迁移反应35

三、四甲苯异构化反应38

二、取代基数目变化反应（分子内歧化反应）38

四、十碳、十一碳芳烃的平衡数据39

第六节 烯烃异构化热力学39

一、烯烃异构化独立反应数的确定41

二、烯烃异构化反应热42

三、烯烃异构化平衡组成42

四、烯烃异构化平衡常数43

第二章饱和烃异构化反应机理47

第一节 正碳离子及其反应47

一、正碳离子47

二、正碳离子反应48

第二节 酸催化反应机理52

一、弗瑞德－克拉芙茨催化剂52

二、其它酸催化剂63

第三节 金属与双功能催化反应机理69

一、烷烃异构化70

二、环烷烃异构化78

第三章烷烃异构化81

第一节 概述81

第二节 贵金属－沸石中温异构化催化剂87

一、分子筛品种的选择87

二、残钠量和硅铝比影响88

三、贵金属影响90

四、热处理影响93

五、还原条件对铂－氢型丝光沸石催化活性的影响95

六、催化剂金属含量对结焦失活的影响97

第三节 烷烃异构化工业流程97

一、丁烷异构化101

二、C03、C05低温异构化装置103

三、C05、C05中温异构化工业过程110

四、C05、C06高温异构化工业装置115

二、柴油馏分120

一、汽油馏分120

第四节 石油馏分加氢异构化120

三、减压馏出油异构生产低凝润滑油122

第四章芳烃异构化124

第一节 芳烃异构化机理124

一、位置迁移异构化反应124

二、分子内歧化的异构化反应134

三、烷基苯和有关化合物的骨架异构化反应136

第二节 二甲苯异构化工业过程139

一、工业背景及过程分类139

二、金－1876催化剂临氢异构化工艺142

三、其它主要工业生产方法151

第三节 偏三甲苯临氢异构化制取均三甲苯158

一、过程意义158

二、催化剂159

三、流程及操作结果160

一、概述162

第四节 ZSM沸石催化剂二甲苯异构化162

二、工艺流程163

三、ZSM沸石性能对异构化反应的影响165

第五章烯烃酸催化异构化176

第一节 烯烃异构化化学176

一、催化剂与反应机理176

二、烯烃异构化反应182

第二节 烯烃异构化的工业应用188

一、C4烯烃异构化工业应用188

二、烯烃异构化其它应用途径201

第六章烃类碱催化异构化反应206

第一节 碱催化剂及异构化机理206

一、烃类的酸性206

二、催化剂208

一、链状单烯210

第二节 烯烃碱催化异构化化学210

二、非链状单烯217

三、二烯烃219

第三节 炔属烃224

一、链炔烃224

二、环炔烃228

三、具有多官能团炔烃异构化229

一、单分子反应中的活化能235

第一节 概述235

第七章烃类热异构化235

二、过渡态理论236

三、协同反应和分步反应237

四、伍德沃德－霍夫曼规则（W-HRules）238

五、伯森－萨莱姆（Berson-Selem）规则246

第二节 电环化反应247

一、二烯烃与环丁烯的可逆电环化反应247

二、三烯烃异构为环己二烯的电环化反应248

三、顺式和反式-1,3-己二烯－5－炔异构为苯的电环化反应249

第三节 环裂解反应250

一、双环〔1,1,0〕丁烷与丁二烯的环裂解反应250

二、双环〔2,2,0〕己烷与1,5-己二烯的环裂解反应250

第四节 氢迁移反应251

一、〔1,5〕氢迁移反应252

二、2－甲基乙炔基环丙烷的氢迁移反应253

第五节 〔3,3〕σ迁移重排反应254

一、1,5-己二烯体系的〔3,3〕迁移重排255

二、顺－1,2－二乙炔基乙烯的〔3,3〕迁移重排256

三、（CH）6张力环的价键异构257

第六节 〔1,3〕碳迁移反应259

一、乙烯基环丁烷的〔1,3〕碳迁移259

二、双环〔2,1,1〕己烯转化成双环〔3,1,0〕己烯261

第七节 几何异构反应261

一、烯烃的几何异构262

二、环烃的几何异构263

一、流程及操作条件选择265

第八章异构化反应器的工艺计算及动力学265

第一节 烷烃异构化工艺设计265

二、催化剂装填量及催化床层体积266

三、循环气量计算267

四、反应器进、出料流率268

五、气流方式与反应器尺寸269

第二节 动力学研究的实验室反应器271

一、连续式微型反应器271

二、脉冲反应装置275

三、无梯度反应器276

四、单片反应器279

第三节 异构化反应动力学及其应用281

一、反应条件对异构化催化剂活性和选择性影响281

二、催化剂结焦失活研究295

三、异构化反应机理研究297

主要符号一览表303