《表2 高沸醇木质素添加量对改性松香树脂的软化点、酸值和粘度的影响》

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《木质素-甘油改性松香树脂的合成及质谱表征》

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在相同的实验条件下考察不同高沸醇木质素与甘油的比例对反应所得松香树脂的性质影响，其结果如表2所示。所有木质素-甘油松香树脂的软化点均<91℃，而一元醇（木质素/甘油）松香树脂的沸点均>97℃。随着木质素含量的增加，软化点先呈现下降的趋势，当木质素/甘油质量比>4∶6时软化温度开始上升。与之相反的规律出现在树脂的酸值和粘度值上，木质素含量刚开始上升时酸值和粘度值明显增加，但是在木质素/甘油质量比>4∶6后2个值又开始缓慢地降低。软化点和酸值/粘度值的变化趋势刚好相反。松香的酯化反应本质上是松香所含的酸（树脂酸为主）与外加的醇互相消耗的过程。在只有甘油时，酯化反应比较完全，所得松香软化点高，酸值低，粘度值低。随着木质素逐渐增加，木质素中的羟基替代部分甘油的羟基进行反应，导致部分甘油分子中的3个羟基未能反应或者仅部分反应，使体系中的小分子甘油增多，导致软化点下降。同时由于酯化反应的不完全使得树脂酸得到保留，加之木质素中自身存在的酚羟基酸值较高，使得整个体系的酸值快速增加，同时木质素的增加也增加了体系的粘度。当木质素增加到一定量，即m（木质素）∶m（甘油）=4∶6时，木质素自身的大分子性以及复杂的空间结构对软化点的影响变得突出，松香树脂体系的软化点开始缓慢增加。此时，反应过程的主体由树脂酸和甘油转变成树脂酸和木质素，虽然木质素与脂类的反应不如甘油彻底，但是由于木质素的空间体积较大，接触和束缚的树脂酸分子较多进而形成分子团结构，随着甘油的进一步减少，分子团数目逐渐增加，使得表观酸值降低，粘度值也缓慢减小。