《表3 常压下锂离子电池组分材料热失控过程》

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《低压环境下锂离子电池安全性研究进展》

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正极材料反应结束后，电解液溶液开始分解反应，电池内部正负极材料都需要与电解质发生反应。市场上较为常见的电解体系为1 mol/L的LiPF6电解质盐与EC∶DEC∶DMC (1∶1∶1）形成的混合溶液。电解质盐在分解反应时会生成HF等物质，电解液分解产物包括CO2、C2H4、R2O（二烷基醚）等，DEC则是生成C2H4的主要来源。最后是粘结剂分解反应。Biensan发现，当反应温度大于260℃时，反应热量与PVDE粘结剂成近似线性关系，测定的反应焓高达1 500 J/g，起始温度为240℃，反应峰值为290℃，反应在350℃停止。电解液分解反应释放大量的气体导致电池内部压力升高，一旦超过安全阀开启临界压力，高压气体就会冲破安全阀喷射出来。混合反应结束后，电池内部温度可达到800℃甚至更高。不同正极材料锂离子电池内部组分材料热失控反应过程，见表3所示。