《表1 HMFO@ZIF-8催化HMF的转化率》

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《MOFs固定5-羟甲基糠醛氧化酶及其催化活性的研究》


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HMF是一种重要的生物基平台化合物[22],HMF含有呋喃环、醛基和羟甲基基团,HMFO选择性氧化HMF可以产生C6大宗化学品,包括DFF、FFA和FDCA,可用于医药、塑料、燃料等领域[23-25]。HMFO在无辅因子的情况下可将HMF转化生成DFF和FFA。HMFO@ZIF-8在不同反应体系中催化HMF,反应85h后用高效液相色谱检测反应物和产物,如图7所示。通过制备一系列不同浓度的标准品化合物,根据峰面积与浓度的对应关系进行线性拟合,以色谱峰面积作为纵坐标,各个物质的浓度作为横坐标,得到HMF、DFF、FFA的标准曲线,如图8所示,从而计算各化合物反应前后的浓度。计算得到HMF转化率为84.3%,DFF收率为64.1%,FFA收率为17.7%,两者合并收率达81.8%,选择性达97%;收率和选择性均高于游离酶的71.7%(表1)。当以香草醇作底物时HMFO@ZIF-8的酶活性低于游离酶,但是其催化氧化HMF时的选择性和收率更好。虽然引入HMFO后合成的ZIF-8与原来报道的ZIF-8[14]结构不同,但其存在的多孔性仍然对HMF具有一定的吸附作用,这在一定程度上提高了固定化酶与HMF的结合速率,从而加快了HMF的催化效率。