《表3 催化剂的活性评价》

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《层状K-Fe-Zn-Ti催化剂的制备及其对二氧化碳加氢制烯烃反应的催化性能》


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由表3可知,在CO2加氢反应中,K-Fe-Zn-Ti系列催化剂均具有较高的烯烃选择性(O/P>6.5),Zn的添加对催化性能特别是产物分布影响显著。Zn改性后,催化剂活性下降明显,CO2转化率由35.2%下降至14%左右;其中,0.8K-1.8Fe-0.6Zn-1.3Ti活性较高,对应于相对较大的比表面积(见表1)。为维持层状结构,Zn改性的催化剂样品中Fe、Zn总含量与0.8K-2.4Fe-1.3Ti中Fe的含量相同,即添加Zn后催化剂主活性组分含量降低,虽然Zn改性有助于碳化铁的生成(见图2),但降低了催化活性。从烃分布可以看出,0.8K-2.4Fe-1.3Ti催化剂C=2-4选择性较高,达59.3%,C5+选择性较低,线性α-烯烃选择性为54.6%。Zn改性后,促进了C5+生成,显著提高了C4+线性α-烯烃(LAOs)选择性,C4+烃中LAOs含量由54.6%提高到75.2%。前期乙烯吸脱附实验表明[10],这种层状结构可在一定程度上抑制烯烃吸附,降低二次反应的发生。结合物相(图2)、还原性能(图5)分析可知,在本实验中,Zn的添加由于调变了RWGS反应和FTS反应的活性相比例,提高了碳化铁含量,降低了RWGS反应活性,促进了FTS反应的进行,使得CO选择性下降,烃产物链增长能力增强,最终导致低碳烯烃在总烃中的含量有所下降,C5+含量增加,但均保持较高的烯烷比(O/P)。在所考察的配比范围内,Zn/Fe比对重烃含量以及α-烯烃选择性影响不显著。