《表1 ABVN样品的动态DSC试验数据》

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《偶氮二异庚腈的热分解动力学研究》


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注:β为升温速率(℃/min);m为样品质量(mg);Tendo为起始吸热温度(℃);ΔHendo为比吸热量(J/g);T0为起始分解温度(℃);Tp为峰值温度(℃);ΔHd为比放热量(J/g)。

由图1可见,ABVN样品的DSC测试曲线吸热峰和放热峰耦合,即物质边熔融边分解。物质熔融过程中增加了体系的内能,加快了物质体系的热分解速率;同时由于相变吸热,物质在分解初期不会表现出温度的升高,甚至有可能会出现温度的降低,给人们造成错觉,以至于不能很快意识到分解反应的发生,不利于及时采取措施遏制放热分解反应,因此对ABVN进行解耦[17]来获得纯放热曲线十分重要。重叠峰的分类是基于Gaussian and/or FraserSuzuki(不对称)函数的运用,采用非线性优化(Marquardt)来实现模拟信号与试验数据的匹配。AKTS软件解耦方法没有应用前提,适用于任何重叠峰的分离[18]。通过AKTS软件将ABVN样品的耦合现象分为两个峰,即一个熔化吸热峰与一个分解放热峰,其分峰结果见图2(由于其他3条分峰曲线类似,这里主要显示升温速率为4℃/min时AB-VN样品的分峰曲线)。将不同升温速率下ABVN样品的分峰曲线绘于同一张图中,见图3(主要研究分解峰)。表1列出了ABVN样品经AKTS软件解耦分峰后熔化峰与分解峰的特征参数。