《表1 锗的独立矿物及分子式》

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《锗的地球化学及资源储备展望》

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注：据Bernstein，1985；涂光炽等，2003；章明等，2003；Hll et al.，2007；“-”表示暂无中文名。

自然界中形成的锗独立矿物较为有限，已报道仅26种（表1）。其中最为常见为硫化物（如硫银锗矿（w（Ge）为7%）、灰锗矿（w（Ge）为14%～18%）、锗石（w（Ge）为6～10%）、硫铜锗矿（w（Ge）为4%～8%）等和氢氧化物（如羟锗铁矿w（Ge）为32%），其他的锗矿物较少见或仅出现在某些特殊矿床中。这些锗矿物形成于特殊的地质背景条件下，仅在少量几个矿床中发现。其中，硫铜锗矿形可形成连续的固溶体系列，Cu10（Zn1-x，Cux）（Ge2-x，Asx） Fe4S16（0≤x≤1），通过Zn2++Ge4+?Cu++As5+形成从Zn到As端员的渐变系列（Bernstein，1986；Bernstein et al.，1989），属于假等轴状闪锌矿构型的衍生物。而灰锗矿（Cu2（Fe，Zn）GeS4）和硫铜锗矿（Cu11Fe2Ge2S16）同样具有类闪锌矿结构（Imbert et al.，1973；Tettenhorst et al.，1984）。由于这些富锗矿物只产在特定的地质背景的一些矿床中，除少数矿床具有经济价值外（如德国Freiberg矿床，Moskalyk，2004），多数仅有矿物学意义。