《表2 聚合温度对丁二烯聚合的影响》

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《磷酸酯钕催化剂合成高顺式液体聚丁二烯的研究》

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在稀土催化领域中，降低聚合温度可以提高聚合物的顺式含量[12]。这是由于聚合活性中心有2种配位异构（图1），即对式和同式，其中对式生成顺式-1，4-结构和1，2-结构单元，同式生成反式-1，4-结构和1，2-结构单元，对式和同式可相互转化。由于同式结构的热力学稳定性更高，降低温度有利于同式向对式转化[13]，从而获得更高顺式-1，4-结构的聚合物。本研究在Nd/Bd为3.3×10-4、Al/Nd为20、Cl/Nd为2、Bdcat/Nd为30，反应时间为0.5h，丁二烯单浓为1.95mol/L的条件下，考察了反应温度对丁二烯聚合反应的影响。由表2可见，产物顺式-1，4-结构含量随着温度的降低而逐渐升高，然而温度降低的同时会带来转化率下降的问题。当聚合温度为20℃时，反应转化率降低至72%，延长反应时间至1h转化率可达到100%，但反应时间的延长将降低工业生产效率，从而影响经济效益。因而，实际应用中，可从产物顺式-1，4-结构含量和反应转化率两个方面进行权衡选取最佳的反应温度。