《表6 H2分压对异戊二烯与乙烯聚合的影响》

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《异戊二烯对乙烯聚合的影响》

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H2分压对异戊二烯与乙烯聚合的影响见表6。由表6可知，随着H2分压的增加，催化剂活性逐渐降低，聚乙烯MFR显著增加。这是因为在聚合压力不变的条件下，H2分压增大，则乙烯的分压降低，从而导致聚合活性的降低；另外，H2是烯烃聚合的链转移剂，可以使部分Ti—C键转变为Ti—H键，从而使催化剂活性降低。由于H2的链转移作用，使聚乙烯的相对分子质量逐渐减小。由于一次性加入H2，反应过程中会消耗部分H2，使H2分压降低，乙烯分压增加，聚合反应速率增加占主要地位，导致相对分子质量分布也降低，因此MFR增大。聚乙烯的热性能受链转移剂H2的影响不大，结晶度先增加后略有降低。综上所述，异戊二烯的引入直接影响乙烯聚合的氢调敏感性，这可能是钛活性中心与异戊二烯发生配位络合反应形成稳定的络合物，阻碍了乙烯链增长，使乙烯链更容易发生向氢转移，进而提高了乙烯聚合的氢调敏感性，聚乙烯的MFR增大，相对分子质量及其分布降低。采用Ziegler-Natta催化剂催化乙烯聚合时发现，丁二烯会与钛活性中心发生配位络合反应形成稳定的络合物，从而降低催化剂活性[9-10]，在乙烯聚合中引入异戊二烯，虽然该共轭二烯也会与钛活性中心发生配位络合，但是络合作用小于钛与丁二烯的络合，因此，异戊二烯仅影响了氢调敏感性，却未发生毒化催化剂、降低催化剂活性等不良作用。