《表1 酶对碳纳米材料的降解》

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《碳纳米材料的环境降解及其降解机制》


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酶降解CNMs的影响因素主要有以下4种:(1)CNMs的种类影响酶降解CNMs的效率(表1)[26~34].以HRP为例[27],降解GO所需的时间明显低于CNTs,这是因为GO和CNTs结构中C–C组合方式不同,同时GO表面缺陷较多促进GO与HRP结合,有利于酶降解GO;对于CNTs,降解MWCNTs所需的时间长于SWCNTs,这可能是因为MWCNTs多层结构延长了HRP的降解时间和降解效率[29].(2)CNMs表面修饰官能团可提高降解CNMs的效率.例如,香豆素和邻苯二酚处理后得到的共价官能化的MWCNTs与HRP反应,材料表面出现大量缺陷、管长显著减小;相同HRP处理条件下,原始MWCNTs却没有发生降解[35].(3)官能化程度和官能化种类影响CNMs的酶降解,同时CNMs官能化程度越高越易被降解.Zhao等[28]在HRP降解MWCNTs的研究中发现,相同的降解条件和时间,羧基化程度高的MWCNTs(c-MWCNTs)降解产物尺寸更小;氮掺杂的MWCNTs(n-MWCNTs)中,所有石墨管壁均引入了氮官能化的缺陷位点,因而n-MWCNTs比直接氧化的MWCNTs(o-MWCNTs)更易被HRP降解.(4)酶的种类影响降解CNMs的效率.上述4种酶分别用来降解同种CNMs时,MPO降解效率较高且降解速率较快[26,30]特别地,藜芦醇存在时LiP可降解RGO,但HRP却无法降解RGO[29];MnP在14 d内可破坏难降解的SWCNTs结构中的碳骨架,但却不能降解羧基化的SWCNTs(cSWCNTs)[34,36].酶降解CNMs表现出的差异与酶自身性质以及CNMs结构有关,降解机制将在3.1节阐述.