《表4 电极反应的标准电位》

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《某电厂发电机内冷水系统运行情况分析》

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各试样在不同溶液中的极化曲线如图2所示。由于参比电极内充液和盐桥内饱和KClO3溶液会影响高纯水体系，所以试验结果仅具有趋势分析性。可见，相对于高纯水，处于Cl-浓度为100μg/L水溶液中的试样，两种不锈钢的极化曲线基本呈现向右下方偏移，当溶液中再加入60μg/L的Cu2+后，曲线偏移更加明显。极化曲线向下偏移表明工作电极的自腐蚀电位负向移动，腐蚀倾向增大，而右移则说明电极发生溶解时反应电流较大，反应速度较快。不锈钢的这种现象可以用电极动力学理论解释。理想状态下，采用标准氢电极测得的Fe和Cu单质在溶液中主要电极反应的标准电极电位如表4所示[9]。Cu变为Cu2+的标准电极电位远正于Fe变为Fe2+的，所以当溶液中同时存在Fe单质和Cu2+时，Cu/Cu2+的反应将作为氧化剂，Fe/Fe2+的反应则作为还原剂，在两者较高的电位差驱动下，发生原电池反应，最终会导致Fe元素的腐蚀溶解。