《表9 助催化剂a~d的催化结果》

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《乙烯和1-辛烯聚合催化体系的研究进展》


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注:溶剂为混合烯烃,反应温度为140℃,乙烯压力为3.45MPa,1-辛烯进料量为118g,催化剂15,Al/Zr摩尔比为1 000,反应时间为15min.

在烯烃聚合领域,全氟苯基硼酸盐如[B(C6F5)4]-与[MeB(C6F5)3]-也是非常重要的助催化剂,对催化活性的发挥有很大程度的影响.2001年LaPointe等[54]研究了咪唑为连接基团的硼氟阴离子助催化剂(图12)对CGC15催化性能的影响.在140℃的甲苯溶液中进行乙烯/1-辛烯共聚反应,结果(表9)显示:与B(C6F5)3(a)和[HNMe(C18H37)2]+[B(C6F5)4]-(d)相比,咪唑连接基团的硼酸盐(b、c)助催化剂具有更高的催化活性,分别达到8.67×108和1.24×109g/(mol·h).这些助催化剂的稳定性和高效性可能与咪唑基团优异的供电子能力和路易斯酸的酸度有关.同时咪唑基团具有相对较大的分子尺寸,减弱了离子对的结合能力,提高了活化能力,更利于茂金属催化剂形成活性中心,从而提高了催化反应活性.