《表3 Cu Cl/Et3NHCl摩尔比对乙烯与乙烷的溶解度和溶解选择性的影响》

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《小分子烷烃与烯烃在离子液体中的溶解性能》

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实验发现离子液体中Cu Cl的含量会影响小分子烷烃与烯烃的溶解性。调变Et3NHCl与Cu Cl的摩尔比合成了一系列离子液体，在温度30℃、压力0.2MPa及转速800 r/min的操作条件下，考察了离子液体对乙烯和乙烷的溶解性能，结果见表3。对于Et3NHCl-x Cu Cl离子液体，当x<2.1时，随着Cu Cl/Et3NHCl摩尔比的增加，离子液体中乙烯的溶解度和乙烯/乙烷溶解选择性逐渐增大，乙烷的溶解度逐渐减小。但当2.1≤x≤2.4时，Cu Cl/Et3NHCl摩尔比对乙烯、乙烷的溶解度和乙烯/乙烷溶解选择性影响不大。在离子液体合成过程中，当x≥2.2时，Cu Cl并未完全溶解，因此Cu Cl与Et3NHCl的最佳摩尔比为2.1∶1，此时乙烯/乙烷的溶解选择性可达8.78。已有文献报道，含Cu（Ⅰ）或Ag的离子液体或离子液体与Cu（Ⅰ）盐或Ag盐的复配溶剂可以与烯烃的不饱和键之间有较强的相互作用，表现出对烯烃的溶解度较大[19，29，34]。Cu（Ⅰ）盐或Ag盐与烯烃不饱和键之间的作用通过计算机模拟得到了验证和解释[35]。烯烃的双键能够与含有空轨道的Cu（Ⅰ）发生π络合，使乙烯在离子液体中的溶解度增大，这是Cu Cl类离子液体对乙烯溶解度远高于其他Lewis酸类离子液体的主要原因。综上，优选出的用于小分子烯烃和烷烃溶解分离的离子液体是Et3NHCl-2.1Cu Cl。该离子液体的密度（30℃）、黏度（30℃）和熔点分别是1.7361 g/ml、272 m Pa·s和-66℃。