《表1 循环伏安曲线氧化还原峰归属汇总》

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《MgCl_2-NaCl-KCl熔盐体系中金属Mg对316H不锈钢的缓蚀性能研究》


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由于316不锈钢钝化膜在氯盐中不能长期稳定存在,316不锈钢在熔盐体系的腐蚀机理主要是Cr的流失[27]。为了进一步阐明金属Mg和熔盐电位对熔盐腐蚀抑制的机理,对MNKC-Cr(II)体系的循环伏安行为进行了研究。实验前先采用金属镁棒与MNKC熔盐接触平衡以去除杂质,然后加入质量分数0.2%的Cr Cl2,考察了Cr的各种物种在MNKC熔盐体系的氧化还原行为。由Martinez等[28]对氯盐体系Cr电化学行为研究可知Cr(II)在含氧氯盐中存在自由Cr2+、Cr2O2+以及Cr O 3种形式,并与熔盐中的O2-保持平衡。上文已经提到,金属Mg并不能去除MNKC熔盐中的O2-,因此所研究的MNKC-Cr(II)体系必然也含有Cr2+、Cr2O2+以及Cr O 3种形式的Cr(II)物种。通过文献[28]所给出的各种氧化还原反应的标准电极电势,结合本文MNKC-Cr(II)体系的实际特点(如以Cr(II)为主且存在多种形式),将图6中各氧化还原峰的归属列于表1。其中A3峰对应3种Cr(II)物种氧化为Cr2O3的叠加峰。由于A3反应的产物Cr2O3为不溶物,因此反应的可逆性较差,与C3还原峰相对弱小的表现相符。