《表2 K-Pt@Me10CB[5]催化不同的芳香硝基化合物》

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《基于超分子晶体制备超细铂纳米颗粒用于催化加氢硝基苯》


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a反应条件:底物1.0 mmol,0.1 MPa H2氛围,乙醇溶剂,Pt催化剂用量0.5mol%;b转化率通过气相色谱-质谱联用仪测定;c产物含有6%对氨基苯甲醇;d产物含有15%苯胺.

根据优化后的反应条件,将催化剂K-Pt@Me10CB[5]进一步应用于催化加氢其他硝基苯衍生物,拓展其反应底物的范围.K-Pt@Me10CB[5]催化剂成功将带有不同供/给电子取代基(对羟基、对甲基、对氯基、对醛基等)的硝基苯衍生物转换成相应的苯胺衍生物,获得了很高的产率(表2,Entries 2~7).从表格中的数据可以看出,给电子基团的存在能一定程度提高硝基苯加氢反应效率,在较短时间内其产率就可以达到99%以上(表2,Entry 3).当硝基苯衍生物分子中存在其他可还原基团时,催化剂的高选择性还原显得尤为重要.含有酯基的硝基苯衍生物在还原过程中,酯基保持不变,其转化率和选择性均高于99%(表2,Entry 4).当分子中存在易还原的羰基官能团(如酮和醛),硝基也能被高选择性地还原成氨基(表2,Entries 5,6),选择性分别是99%和96%.氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺是一个复杂的反应过程,催化加氢过程中会出现大量的副反应,其中加氢脱氯反应是最严重的副反应.而K-Pt@Me10CB[5]催化剂有效促进对氯硝基苯的加氢反应,产物选择性高达85%,其中脱氯产物苯胺占15%(表2,Entry 7).上述研究结果表明,合成得到的Pt催化剂是一个高效、高选择性的催化剂,它可以将带有不同官能团的硝基苯衍生物转化为相应的苯胺衍生物.