《Table 2 EPR parameters of Ti—OO-·in different systems》

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《TMPDO及4-NOH-TMPD吸附对H_2O_2/HTS催化体系自由基生成的影响及应用》


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根据图2模拟计算了不同体系不同种类自由基的强度,结果如图5所示.由图5数据可看出,HTS/H2O2/4-NOH-TMPD体系中实际上仅出现1种Ti OO-·的EPR信号,比HTS/H2O2体系少了2种.此结果与Scheme 2和Scheme 3所示结果一致,即4-NOH-TMPD通过其C=N—OH基上的H与Ti—OOH上的O相互作用形成氢键,从而减少了其它种类自由基存在的可能性.并且,由图5所示自由基信号强度可以看出,HTS/H2O2/4-NOH-TMPD体系中4-NOH-TMPD有助于促进催化剂表面生成Ti OO-·自由基,EPR信号强度增加了1倍多,这也与前文[18]报道的4-NOH-TMPD可大幅提高Ti—OOH稳定性的结果一致.图3和表2结果表明,HTS/H2O2/4-NOH-TMPD体系中导致O-2·自由基浓度大幅增加,HO·自由基浓度大幅减少的途径应为Scheme 2所示机理,即高浓度的Ti—OOH消耗了HO·自由基,同时产生了更多的Ti OO-·自由基.