《表5 催化剂的酸性：催化裂化焦炭的生成及其对催化剂性能的影响》

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《催化裂化焦炭的生成及其对催化剂性能的影响》

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关于焦炭对催化剂酸性的影响，普遍认为焦炭分子吸附在酸中心上，线性影响催化剂活性，进而影响反应选择性。对ZSM-5分子筛[44]，焦炭优先在强酸中心处生成，尤其是强B酸中心，再在弱酸中心上生成，并且结焦速率随着酸度的增强而增大。Pierre Dejaifve等[39]考察了几种分子筛的结焦行为后认为，B酸中心在结焦中起主要作用，L酸对反应的一些步骤起到催化作用。表5列出了2种催化剂的新鲜剂、待生剂和平衡剂的酸性[17]。由表5可以看出，与新鲜剂相比，待生剂上B酸和L酸均有很大幅度降低，表明焦炭覆盖了催化剂表面部分酸性中心或者堵塞了一部分微孔，使催化剂酸中心减少；根据Cerqueira H S[42]等的研究结果，当积炭覆盖催化剂的酸中心时，酸中心减少量与焦炭分子呈线性变化，1个焦炭分子只能覆盖1个活性中心，当积炭分子堵塞微孔时，1个焦炭分子可以通过阻止反应物分子接近微孔内的酸中心，从而使催化剂损失多个酸中心。B酸中心损失率远远大于L酸中心损失率，焦炭更容易造成催化剂B酸中心的减少，因为一方面B酸中心可以提供生焦反应的H+，另一方面由于不饱和烃在强B酸中心上的吸附能力强，不易脱附而聚集反应生成焦炭，这是造成B酸损失大于L酸的原因。催化剂再生后，B酸和L酸只恢复了一小部分，因为再生过程去除的是催化剂外表面或孔道外的积炭，而外表面积炭对催化剂酸性影响不大，真正影响催化剂酸性的积炭存在于微孔内或者孔口处，而再生过程无法将这部分焦炭全部除去，即使较少量的积炭也会造成酸性的大量损失。