《表1 光催化不同阶段的热效应和cd阶段稳定的热变速率(R)》

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《基于光微热量-荧光光谱联用技术研究光催化热力学和动力学的温度效应》

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由图5知，光催化热变速率的递变趋势与热电势曲线的特征变化一致，均经历了以下过程：（1）g-C3N4@Ag@Ag3PO4光催化剂的光响应吸热（ab）；（2）光降解RhB分子放热与光响应吸热的平衡（bc）；（3）光降解RhB分子的稳定放热平台（cd）。图5中的插图是g-C3N4@Ag@Ag3PO4光催化的热变速率平台，该平台放热速率恒定，是一个拟零级反应过程。在283.15 K、288.15 K、293.15 K、298.15 K、303.15 K下的放热速率分别为0.4668±0.3875μJ·s-1、0.5314±0.3379μJ·s-1、0.5064±0.3234μJ·s-1、0.5328±0.3377μJ·s-1、0.5762±0.3452μJ·s-1，该体系内不同温度下放热速率差别不大，可能的原因是热谱信息检测为整个体系总体能量的变化，当体系内反应的反应速率随温度的影响不大时，则热变速率不明显。在本实验中反应到达c点后，由于无搅拌，催化剂体系处于沉降平衡，因此在405 nm激光稳定光源照射下，被激活的催化剂数目恒定，单位时间内产生的活性自由基趋于恒定，这决定了cd阶段的放热过程符合拟零级反应动力学。不同反应阶段的整体热效应及cd段稳定平台的热变速率值见表1。