《表4 不同[La(EDTA)]-含量改性的氧化铝在1200℃焙烧1h的物性数据》

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《稀土元素对氧化铝性能影响的研究进展》

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刘晓军等[40]采用硫酸铝铵热分解法制备了氧化铝，并加入不同含量的[La（EDTA）]-，进而制备了不同La含量改性的La-Al2O3，在1200℃经过1h焙烧后的样品的比表面积等物性数据见表4。由表4可见，将La以[La（EDTA）]-形式加入氧化铝中，可以使氧化铝在1200℃高温时仍然保持150.36m2/g的比表面积，样品晶体颗粒呈不规则网状结构。作者认为网状结构是由于样品在高温焙烧过程中硫酸铝铵发生沸腾时形成的，颗粒内部具中空结构。原因在于与La络合后，[La（EDTA）]-中EDTA的分解温度比纯EDTA提高很多。刘晓军等[41]还在以AlCl3为原料制备的铝胶中加入[La（EDTA）]-，将样品在1200℃焙烧10h，添加1%[La（EDTA）]-的样品在1200℃焙烧10h，其比表面积达61.34m2/g，物相以δ-Al2O3为主，还有微量LaAlO3相；但添加同样含量的La2O3，氧化铝物相以α-Al2O3为主。本研究与龚茂初等[29]研究的相同点在于，两者均采用硫酸铝铵为原料，均以[La（EDTA）]-的形式加入La，结果都表明以该形式加入的La可以极大提高氧化铝的高温稳定性，且以1%的加入量效果最好；不同点在于本研究是在1200℃焙烧1h，后者是在1100℃焙烧32h。可以肯定的是，以[La（EDTA）]-的形式加入的La对氧化铝的热稳定性改性效果要好于以硝酸镧的形式。但以La2O3对γ-Al2O3进行改性时，发现La2O3的添加未能提高样品的热稳定性，因此认为只有当稀土元素以离子形式添加时才具有提高γ-Al2O3热稳定性的作用。有人认为这一研究结果是添加稀土氧化物不能形成X-Al-O化合物的证据，但笔者以为不尽然，在高温下，稀土氧化物完全可以与氧化铝发生相互作用而形成复合氧化物。事实上，这些研究恰恰表明，LaAlO3的生成可有效抑制Al3+的扩散，提高γ-Al2O3的相变温度，延缓或阻止γ-Al2O3向热力学上稳定的α-Al2O3的转变。