《表2 SiH(X2П)双原子平衡键长Re,解离能De,振动频率ωe,光谱常数ωeχe,αe,βe》
运用拟合MRCI(Q)/AVQZ,MRCI(Q)/AV5Z,MRCI(Q)/AV6Z和CBS/USTE(Q,5)势能曲线获得的APEFs,计算出Si H(X2Π)的光谱常数,以及其他一些高质量的理论和实验研究结果都列在表2中。其中,前四行为不同基组计算的结果,第5,6行为实验结果[25,26]。7~12行依次是一些其他文献计算结果[12,16,27-30]。如Cade[12]等人通过求解H-F-R方程的数值解得到了平衡键长Re,解离能De和αe。但与实验值相比,他们的振动频率ωe过大,解离能De、αe、ωeχe则偏小。总体来看,若以实验数据为参考,Kalemos等人的理论计算结果[29]是最精确的。另外,从表中前四行可以看出,De随基组从AVQZ到AV6Z是单调增加的,其最大值是由CBS/USTE(Q,5)APEF获得,与AV6Z APEF获得的De差值为0.00796 eV。由CBS/USTE(Q,5)APEF计算出的Re为1.5221 a0,比两个实验值长0.0020 a0和0.0024 a0,比Kalemos等人获得的最新值仅相差0.0002 a0,显示出较高精度。CBS/USTE(Q,5)APEF计算的ωe为2043.26 cm-1,这与实验[26]和理论[29]值分别相差0.74 cm-1和0.11cm-1。CBS/USTE(Q,5)APEF计算的光谱常数βe小于实验值,这是因为βe与Re成反比。另外,光谱常数αe与实验[26]和理论[29]值也吻合得非常好,然而,CBS/USTE(Q,5)APEF计算的ωeχe却和实验值偏差较大,这是因为ωeχe受βe,ωe和力常数(二次方f 2,立方f 3和四次方f 4)的影响,所有这些因素都可能导致ωeχe的值大于实验值。
图表编号 | XD00169226100 严禁用于非法目的 |
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绘制时间 | 2020.02.01 |
作者 | 赵文丽、高峰、张红、曹学成 |
绘制单位 | 山东农业大学信息科学与工程学院、山东农业大学信息科学与工程学院、山东农业大学信息科学与工程学院、山东农业大学信息科学与工程学院 |
更多格式 | 高清、无水印(增值服务) |