《表1 氧化前后菌丝体内青霉素残存量》

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《青霉素发酵液直接氧化制备青霉素G亚砜反应条件优化》

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在以上最优反应条件下，按所取青霉素发酵液的青霉素浓度配制相同浓度的以青霉素G钾盐为溶液的青霉素对照溶液，用纯化水将自配的高浓度过氧乙酸分别稀释成浓度为7.5wt%，10wt%，15wt%，20wt%，25wt%，30wt%的过氧乙酸，氧化时其对转化率的影响如图8所示。由图可知，过氧乙酸浓度对青霉素G钾盐氧化过程影响很大[26]。青霉素G钾盐氧化的转化率和青霉素发酵液氧化的转化率随过氧乙酸浓度增加而增大。相同过氧乙酸浓度下，青霉素发酵液氧化的转化率高于青霉素G钾盐氧化的转化率。过氧乙酸浓度为30wt%时，青霉素发酵液氧化的青霉素G亚砜的转化率可达98.6%，相比于青霉素G钾盐氧化的转化率提高1.2%。反应终点时，青霉素G钾盐氧化时消耗的过氧乙酸量为青霉素的1.15倍（摩尔比），青霉素发酵液氧化时消耗的过氧乙酸量为青霉素的1.3倍（摩尔比）。青霉素G钾盐的溶液体系非常纯净，对转化率的影响主要是反应过程中青霉素的破坏和青霉素G亚砜的生成，当反应温度、搅拌转速、过氧乙酸加入量及加入时间等条件充分满足时，过氧乙酸浓度的提高仅增加了对青霉素局部的破坏。青霉素发酵液体系复杂，除青霉素外，包含青霉素发酵副产物、残留培养基组分、菌体、产生菌的代谢产物等，大大减小了过氧乙酸在加入时对青霉素局部的破坏。由于过氧乙酸的氧化灭菌作用，其在氧化游离于青霉素菌丝体外的青霉素过程中，也将青霉素菌丝破壁而继续氧化菌丝体内释放的青霉素[27]，同时降低了杂菌对青霉素的破坏和降解。因此，相比青霉素G钾盐氧化过程，青霉素发酵液直接氧化通过提高过氧乙酸浓度可以释放出残留在菌丝体内的青霉素而提高转化率。菌丝氧化前后显微观察见图9（a）和9（b），明显看出氧化前后菌丝由粗大完整形变为破碎无定形。氧化前后的菌丝体内青霉素残存量见表1。