《表2 差异化合物信息汇总表》

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《液质联用技术分析不同产地不同年限人参的化学成分》

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注:P均<0.05。

为了寻找对不同产地、不同年限人参的分类贡献较大的化学成分，从PLS-DA分析中获得三年与五年人参、吉林与黑龙江人参的载荷图和变量的VIP值。首先将同时满足VIP1>1和VIP2>1的变量筛选出来作为候选标记物离子；然后进一步对其进行t-检验来考察它们之间的差异有没有统计学意义，选择具有显著性差异的变量（P<0.05）作为对样本分组贡献较大的化学成分。最终对比黑龙江与吉林三年与五年人参，分别筛选出10个和11个具有显著性差异的化学成分，具体信息见表2。根据这些离子的精确相对分子质量和二级质谱信息对其进行结构鉴定。以人参皂苷Rf为例，在一级质谱图中，m/z 845.487 8为Rf的甲酸根加合物[M+HCOO]-离子，m/z 799.481 5是Rf的去质子化[M-H]-的离子，见图3A，3B；选择[M-H]-离子获取其碎片信息，m/z 637.430 2和m/z 475.376 8质谱峰分别为Rf丢失1个葡萄糖[M-Glc-H]-和2个葡萄糖[M-2Glc-H]-之后的碎片离子信号，具体的碎裂途径见图3C，因此该化合物被归属为人参皂苷Rf。利用上述方法，对列表中的7种皂苷进行了鉴定，其中人参皂苷Rb1，Rf，Rg1和Rh1又使用对照品进行进一步确认。文中筛选出了21中差异成分，但是其中只有6种被鉴定，因此在之后的研究中，还需借助其他手段来对化合物进行全面地定性分析。