《表3 MZSM-5分子筛催化剂上甲醇转化制烃反应结果》

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《杂原子ZSM-5分子筛的合成、表征及其甲醇转化制烃类(MTH)催化性能》


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甲醇在ZSM-5分子筛上的反应很快,转化在毫秒等级即可完成,且产物种类较复杂,人们很难捕捉到反应的初始生成物种,对MTH反应机理的认识还不清楚。目前被人们广泛接受的是Dahl和Kolboe[41-43]等提出的烃池机理,是一种间接反应机理。该机理认为,甲醇在催化剂酸性作用下快速形成烃池物种,之后甲醇再与烃池物种发生反应生成各种产物。烃池物种受分子筛的孔结构、酸性位分布和反应条件等因素影响,它既是反应的活性中间体,又是积炭的前驱体。表3为杂原子MZSM-5分子筛催化剂上甲醇转化制烃反应性能,表中GaZSM-5、BZSM-5和AlZSM-5的产物分布是由甲醇转化率为100%条件下各取样点产物分布的平均计算结果,ZnZSM-5的产物分布是24h反应取样分析计算结果。从表中可知,三种杂原子分子筛间的反应性能差异很大。杂原子ZSM-5分子筛改变了催化剂的酸性和孔结构,引起MTH反应行为差异。四种ZSM-5分子筛催化剂均是MFI结构,具有相近的微孔结构,反应性能差别主要是由于杂原子分子筛的酸性和晶间介孔差异造成。