《表5 4种硫化物固体电解质的制备和测试参数》

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《锂离子固体电解质研究中的电化学测试方法》


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浙江锋锂提供了Li3PS4,Li7P3S11,Li7P2S8I和LGPS 4种硫化物电解质粉体,将粉体冷压成型和烧结成陶瓷,并测量这些样品在室温中的阻抗谱。制备与测试参数如表5所示,样品直径均为10 mm,厚度为1~3 mm,阻塞电极为碳片。为统一对比,所有样品的阻抗谱数据对各自尺寸作归一化处理。如图13(a)所示,Li3PS4的离子电导率较低,使用高频性能较弱的FRA32M即可测量观察到电解质晶粒与晶界容抗弧。该弧与电极扩散尾线的拐点处的Z′?cm数值的倒数即样品的锂离子电导率。Li3PS4陶瓷电导率可以达到1 mS/cm,高出其冷压电导率50%。如图13(b)、(c)所示,Li7P3S11、Li7P2S8I的离子电导率较高,使用高频性能较好的ECI10M设备可测量观察到晶界容抗弧。与Li3PS4类似,Li7P3S11和Li7P2S8I的陶瓷电导率分别达到3.69 m S/cm和3.33 mS/cm,高出它们各自的冷压电导率70%和47%。如图13(d)所示,LGPS冷压成型素坯的离子电导率为6.22 mS/cm,其阻抗谱图中可观察到晶界容抗弧;LGPS陶瓷样品的离子电导率高达12.9 mS/cm,其阻抗谱图为一条从第四象限出发穿越Z′·cm轴的曲线。硫化物电解质在烧成陶瓷过程中晶界处低电导率物质反应、融合、结晶,晶界电导得到大幅度提升,因此其陶瓷电导率高于冷压电导率。