《表2 极化曲线拟合参数:盐酸中苯甲酰肼缩肉桂醛对A3钢的缓蚀行为》

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《盐酸中苯甲酰肼缩肉桂醛对A3钢的缓蚀行为》


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在BCA的浓度为0~4.00 mmol/L范围内所得极化曲线见图5,相关参数的拟合结果见表2。从图5及表2均可看出,随着BCA浓度的升高,极化曲线向低电流密度方向移动。当BCA浓度升高到4.00 mmol/L时,腐蚀电流密度由空白酸液中的6 182.1μA/cm2下降到355.4μA/cm2。其中BCA浓度在0~2.00 mmol/L时,腐蚀电流密度下降幅度较大,当BCA浓度在2.00~4.00 mmol/L时,腐蚀电流密度下降幅度变小。这与失重法所测得的BCA浓度与腐蚀速率之间的变化趋势是一致的。在BCA的浓度为0~1.00 mmol/L范围内,随着BCA浓度的升高,阴极塔菲尔斜率由248 m V/dec下降到了219 m V/dec,阳极塔菲尔斜率由129 m V/dec下降到107 m V/dec,这表明BCA对阴极反应和阳极反应均产生了极化阻力,而且自腐蚀电位变化较小,因此可以认为BCA是一种混合控制型缓蚀剂。当BCA浓度达到2.00 mmol/L时,阳极塔菲尔斜率却由空白酸液中的129 m V/dec升高到了155 m V/dec,这表明阳极极化作用在减弱;而且从极化曲线形状可看出,此时的阳极极化曲线出现了一段近似“电位平阶”部分,可见此时BCA出现了阳极脱附[13]。与前面的失重法结果进行对照,可以发现,活化能的大幅下降和阳极脱附出现在同一阶段。据此可以认为,当BCA浓度在0.25~1.00mmol/L范围内时,BCA在A3钢表面的吸附量处于上升阶段,BCA对钢片的缓蚀行为主要取决于吸附作用的大小。随着吸附量的增大,吸附作用上升,因此腐蚀反应的表观活化能也随之增大。当BCA浓度达到2.00mmol/L以上时,酸液中的BCA已超过饱和吸附量的需求。因临界胶束化作用的影响[12],过量的BCA所形成的胶束可能会降低已在A3钢表面所形成的缓蚀吸附膜的稳定性,使得腐蚀反应更容易发生,这可能就是表观活化能在此范围内降低的原因。