《表1 桂林市2015年1月—12月大气降水中阴阳离子相关矩阵》

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《桂林市大气降水的化学组成特征及来源分析》

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**P<0.01，*P<0.05

降水中离子浓度相关性较好时，表明离子可能具有相同的来源或者具有相互的潜在关系[27-28]，对桂林市大气降水主要离子浓度进行Pearson相关性分析，得到如表1的相关矩阵．由表1可知，SO42-与NO3-相关系数为0.899，在P<0.01的检测水平下显著正相关，说明硫化物以及氮氧化物在大气中具有相似的排放途径[29]，如汽车尾气、砖厂废气排放等．同时，SO42-与Mg2+、SO42-与Ca2+、NO3-与Ca2+都表现出很好的相关性，都在P<0.01的水平下显著正相关，表明大气降水中离子主要以硫酸盐和硝酸盐的形式存在[30]，是由于大气中H2SO4和HNO3与碳酸钙盐、碳酸镁盐等发生化学反应造成的．Ca2+和Mg2+表现出较高的相关性，说明二者具有相同的来源，大气中Mg2+一般来源于地壳以及岩石风化，大气降水中的Ca2+主要来自地壳、大气扬尘、建筑施工以及碳酸盐岩风化等[31-32]．桂林市为典型的喀斯特岩溶地貌，含钙的碳酸盐岩风化溶解于土壤当中，导致大气颗粒物中的Ca2+含量较高，通过云下冲刷进入降水中的Ca2+较高．此外，水泥生产、城市化的快速进程也是大气中颗粒物的主要来源，这些人类活动均是大气中的Ca2+的潜在来源．NH4+、Ca2+与NO3-、SO42-虽然都呈现出较好的相关性，但NH4+与NO3-、SO42-的相关系数（r=0.863、r=0.650）都小于Ca2+与NO3-、SO42-的相关系数（r=0.900、r=0.950），这可能说明了桂林市大气降水中的碱性阳离子Ca2+对致酸阴离子NO3-、SO42-的中和作用大于NH4+，在桂林市大气降水中以CaSO4和Ca（NO3）2的存在形式为主，这与在研究期间所采集的大气降水样品中Ca2+/NH4+的比值平均值为3.10相符．Na+除了与Cl-表现出具有相关性外，与其他离子均表现为没有相关性，这再次说明了桂林市大气降水中的Na+来源单一，主要为海洋输送．F-、K+和NH4+均在P<0.01的水平下显著正相关，这可能与生物质的燃烧、垃圾焚烧、农业用肥等人类活动有关[33].