《表1 环氧单体组成对HEB-PO-CO2三元共聚反应的影响》

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HEB的投料量对三元共聚反应的影响如表1所示。随着反应体系中HEB含量的增加,Zn GA的催化活性呈现先增长后下降的趋势,不过HEB的投料量对共聚物中的碳酸酯单元含量和醚含量无明显影响。当反应单体中HEB引入量低于1%时(HEB相对于PO+HEB的摩尔分数),ZnGA的催化活性随着HEB投料量的增加而增强。当HEB投料量为0.5%时,催化活性比CO2与PO的二元共聚反应提高了24.3%。但是当反应体系中HEB的投料量高于1%时,催化活性随着HEB投料量的增加开始降低,当其投料量达到5%时,催化活性比CO2与PO的二元共聚反应降低了79.2%,这可能是由于少量HEB单体参与反应时,其苯环上的羟基起到了链转移剂的作用,一定程度上提高了聚合反应速率。另一方面,HEB中苯环上羟基还对催化剂有一定的毒害作用,随着HEB引入量的增加,其毒害作用愈明显,导致催化活性逐渐降低。这也进一步说明HEB很难与CO2发生共聚反应,不过CO2与环氧丙烷的二元共聚物还不能完全排除,由于具有三元共聚活性条件下HEB的投料量很低,很难将PPC从三元共聚物中分离。为简单起见本文省略了相关的分离工作,而是直接将三元共聚产物称为三元共聚物PPCH。