《表1 用于对比[QCISD(T)/CBS]1和[QCISD(T)/CBS]2方法计算结果的反应体系》

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《气体大分子燃料高精度理论热化学研究综述》

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关于验证ONIOM方法的正确性与准确性，首先需要得到可靠的基准值进行对比．Zhang等[39]使用这两种被广泛接受的高精度方法[QCISD（T）/CBS]1和[QCISD（T）/CBS]2对烃基脂分子的氢提取反应（CnH2n+1COOCmH2m+1+H，n=0～2，m=1～2，所有反应详见表1）进行了量化计算，采用这两种方法计算得到的能量（能垒和反应热）差异基本都小于0.1 kcal/mol，如图3所示（图中R表示不同的反应，详见表1）．由此，我们可以判定这两种高精度方法的计算精度基本相同．同时，Zhang等[36]在关于丁酸甲酯（C5H10O2）氢提取反应从头算化学动力学的研究中，通过与Liu等[35]采用CCSD（T）/CBS//B3LYP/6-311++G（d，p）的计算结果对比，也证明了[QCISD（T）/CBS]2高精度方法的可靠性．由于计算成本的原因，[QCISD（T）/CBS]1高精度方法不适用于非氢原子数大于6的反应体系．因此，可使用适用于相对更大体系的[QCISD（T）/CBS]2高精度方法，建立更为全面的基准数据，用于验证ONIOM[QCISD（T）/CBS:DFT]方法的可靠性．