《聚合物的介电谱》

目录1

符号1

第一章 介电谱的基本原理1

1.1 偶极矩的起因2

有效偶极矩8

2.4 结晶聚合物的转变10

缺陷偶极矩16

1.2 统计理论20

体系对外部微扰的线性响应20

在交变外电场中的电荷体系24

偶极自相关函数26

色散关系31

局部平衡32

1.3 唯象理论36

粘弹体系的基本模型37

松弛时间分布47

圆弧图51

松弛时间与温度的关系，温度作变量53

第二章 聚合物的结构转变与分子运动58

2.1 聚合物的转变类型59

结构转变61

分子局部运动引起的转变62

非晶态聚合物的转变例：聚甲基丙烯酸甲酯64

与晶相有关的转变67

结晶聚合物的转变例：聚三氟氯乙烯70

2.2 玻璃－橡胶态转变72

玻璃态的非平衡特性77

玻璃－橡胶态转变的理论79

用自由体积理论解释WLF方程82

自由体积理论推广至膨胀计法的Tg以下的温度85

有效温度，广义WLF方程87

体积松弛88

2.3 玻璃态的转变90

构象转变的一般公式91

α－、β－和γ－转变过程的混合94

位垒理论97

低温松弛100

非晶态聚合物的低温转变（T88型）例：聚苯乙烯102

量子隧道效应108

有序晶相中的运动111

聚合物晶体缺陷引起的转变114

聚合物晶体中的螺形位错114

晶体中端基转动引起的介电吸收例：聚甲醛117

取向效应121

第三章 实验方法129

3.1 直流法130

傅里叶变换介电谱仪（时域技术）134

介电去极化谱法（热释电流法）136

程序控温138

自动平衡电桥144

3.2 低频和中频（20赫～2兆赫）范围内用的自动记录介电谱仪144

直接记录式介电谱仪148

计算机化的圆弧图测量装置152

3.3 高频下的介电研究153

微波频率下的测量157

微波谐振法160

3.4 其它有关方法165

热－机械测量法与膨胀计法165

力学松弛谱法168

差示扫描量热法171

核磁共振法176

第四章 纯聚合物的介电谱185

4.1 非极性聚合物185

聚乙烯的介电谱186

聚四氟乙烯192

聚丙烯酸烷基酯和聚甲基丙烯酸烷基酯196

4.2 具有柔性极性侧基的聚合物196

酯侧基R2的取代效应197

α－基R1的取代效应201

立体规整性的影响206

聚乙烯基酯209

聚乙烯基烷基醚213

4.3 极性侧基刚性连接在非极性主链的聚合物215

聚氯乙烯和有关的卤代聚合物216

聚乙烯醇缩醛222

4.4 具有极性主链的聚合物224

含氧聚合物225

聚酯和聚碳酸酯228

聚对苯二甲酸乙二醇酯229

结晶度的影响231

氢键链232

4.5 含氢键的聚合物233

具有线型氢键链聚合物的典型转变235

纤维素衍生物239

第五章 多组份聚合物的介电谱247

5.1 均匀体系：增塑聚合物和聚合物溶液相容性248

增塑剂的效率250

增塑聚合物介电谱的预期特性252

增塑聚氯乙烯的介电谱256

反增塑作用少量增塑剂对聚氯乙烯β－转变的影响261

增塑聚丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯聚合物溶液269

Maxwell-Wagner-Sillars（MWS）极化274

5.2 不均匀体系：填料和其他非相溶性添加剂的影响274

非极性填料的影响281

导电填料的影响285

痕量水和溶剂的影响285

杂质（催化剂、稳定剂、抑制剂）的影响287

5.3 共聚物和聚合物共混物的介电谱289

共聚物和聚合物共混物的玻璃－橡胶态转变290

共聚物的有效偶极矩299

二次转变299

第六章 介电谱法研究交联过程304

6.1 方法的可能性实验方面304

在紫外线或高能辐照过程中的测量309

瞬时直流电导法和去极化法310

6.2 橡胶硫化312

未硫化橡胶的介电性能313

用硫磺硫化317

用过氧化物和辐照硫化321

填料的影响323

6.3 环氧和酚醛树脂的固化325

介质损耗因数与固化时间关系的测量329

酚醛树脂的固化331

6.4 聚酯树脂的固化335

固化过程中电导率的变化337

介电谱340

木板－聚酯复合材料的固化342

6.5 聚氯乙烯的辐照交联345

第七章 介电谱法研究老化过程350

7.1 典型的老化过程351

主链断裂的老化过程351

侧基断裂和主链共轭的老化358

7.2 聚乙烯氧化降解的介电研究364

7.3 聚氯乙烯老化的介电研究374

7.4 物理老化379

在高于或低于Tg下的贮存效应379

织构老化379

增塑剂的损失385

相分离过程387

附录 聚合物的松弛图389

参考书407

参考文献408

主题索引421