《熔盐化学 原理和应用 PRINCIPLE AND APPLICATION》求取 ⇩

第一章 熔盐结构和熔盐量子化学1

引言1

第一节 熔盐中离子键的部分共价性2

第二节 熔盐的阳离子对含氧络阴离子内部化学键的影响4

第三节 熔盐-液体金属溶液的本性研究7

一、碱金属和熔盐的相互溶解现象7

二、碱土金属在熔盐中的溶解现象11

三、关于Zn？+和Zn+的相对稳定性13

四、铝在冰晶石-氧化铝熔体中的溶解现象13

第四节 熔盐微观结构的计算机模拟16

一、液态微观结构研究概述16

二、熔盐和熔盐溶液结构的计算机模拟方法16

四、熔盐溶液的计算机模拟研究--LiF-KCI系和互易盐系的计算18

三、熔盐瞬时局部结构的几何模型18

五、熔盐溶液的计算机模拟研究--冰晶石熔体的结构21

第五节 熔盐结构理论的其他课题--今后的研究工作展望22

一、金属熔盐界面结构的量子化学和统计力学研究22

二、周期表B族元素(如铜、银、锌、镉、汞等)卤化物熔盐的化学键结构研究23

三、炭电极(或石墨)与熔盐相互作用的量子化学研究23

四、熔盐局部结构与“非晶子”问题23

参考文献24

第二章 熔盐中的反应25

引言25

第一节 概论26

一、熔盐广泛地用作反应介质、电解质及其使用温度26

二、溶于熔盐的化合物的状态28

三、分析描述熔盐溶液反应的原理和方法28

一、金属氧化物的生成反应32

第二节 碱金属氯化物熔盐中的反应32

二、和O2-离子生成化合物对氧化还原反应和电化学反应的影响42

三、利用E-po2-图预测熔融碱金属氯化物中金属氧化物选择性溶解的可能性49

第三节 熔融络合卤化物(主要是氯铝酸盐)中的反应：酸-碱体系及其对电化学性质的影响56

一、作为溶剂的熔融四氯铝酸盐56

二、其它熔融络合卤化物(氟铝酸盐和氟硼酸盐)66

第四节 熔融氢氧化物中的反应69

一、概述69

二、熔融氢氧化物中酸-碱体系的定义69

三、NaOH-KOH低共熔混合物(227℃)中的反应70

四、熔融苏打中的反应及溶剂特性随温度的变化情况82

第五节 具有含氧碱阴离子的熔融碱金属盐87

一、概述87

二、碳酸盐87

三、硝酸盐90

四、硫酸盐、焦硫酸盐及硫酸氢盐96

五、不同熔盐在电位-酸度图上的比较107

结论108

附表109

参考文献110

第三章 熔盐相图及其理论计算112

引言112

第一节 相图热力学113

一、由相图提取热力学函数113

二、自由能曲线和相图118

第二节 熔盐溶液的热力学模型128

一、正规溶液、亚正规溶液和准正规溶液模型129

二、共形离子溶液模型131

三、有序体系--扩展的似化学模型134

一、解析方法135

第三节 由二元系性质预示多元系性质的经验方法135

二、数值方法(几何模型)137

第四节 熔盐相图计算的原理和数值计算方法142

一、由自由能曲线构筑相图142

二、由平衡各相中组i元的偏摩尔自由能相等的原理计算相图144

三、二分法145

四、牛顿-拉甫逊法146

五、高斯-塞德尔法153

六、求体系自由能最小值的方法153

七、最急下降法154

结论155

参考文献156

引言159

第四章 熔盐混合物热化学159

第一节 理想溶液和非理想溶液160

一、逸度160

二、活度163

三、理想溶液163

四、过剩热力学函数164

第二节 高子混合物的热力学模型165

一、二元混合物166

二、三元系及多元系169

第三节 试验方法173

一、量热法173

二、蒸气压测量174

三、电动势法175

四、冰点下降法176

五、化学平衡法177

参考文献177

第五章 稀土熔盐化学和电化学179

第一节 稀土熔盐化学179

一、概述179

二、稀土熔盐体系180

三、稀土熔盐系的物理化学性质181

四、稀土熔盐系中络离子187

五、稀土熔盐系与盛受器、稀土金属和空气的相互作用188

六、铝热还原铈族稀土氧化物制备铝-稀土合金190

第二节 稀土熔盐电化学190

一、稀土熔盐的一些电化学性质190

二、稀土熔盐中电极过程的研究195

三、熔盐电解制稀土金属和合金196

参考文献199

第六章 熔盐电镀201

引言201

第一节 熔盐电镀的主要特点203

一、熔盐电镀的特点203

二、熔盐电镀存在的困难203

第二节 熔盐电镀过程及影响因素203

一、一般的试验过程203

二、溶剂和溶质的成分203

三、反应器和电极204

四、熔盐净化205

五、影响熔盐电镀的因素210

第三节 熔盐电镀的理论研究212

一、络合离子的稳定性212

二、电极过程的动力学213

第四节 两种主要控制镀层质量的方法225

一、电化学成核过电位及其在熔盐电镀中的应用225

二、脉冲电位、脉冲电流在熔盐电镀技术中的应用228

第五节 金属在熔盐中的电镀实例230

一、金属在熔盐中电镀简介230

二、在熔盐中电镀金属铬、钛231

参考文献236

第七章 熔盐电结晶239

引言239

第一节 传输性质、表面变化和晶体生长240

一、熔融电解质中电活性物质的扩散240

二、表面结构的影响242

三、用计时电位法分析表面的变化243

四、电结晶和表面自微扰244

第二节 电成核247

一、表面能247

二、成核速率247

第三节 暂态技术在研究成核过程中的应用250

一、计时电位法250

二、计时电流法252

第四节 晶核长大254

一、唯象的描述254

二、被扩散区覆盖的表面256

三、电流-时间暂态的特征258

四、试验结果259

结论263

参考文献264

一、NaF-AIF3二元系相图266

第二节 冰晶石-氧化铝熔液结构266

第八章 冰晶石-氧化铝熔液结构与铝电解电极反应266

第一节 概述266

二、冰晶石熔液的热分解反应267

三、Na3AlF5-Al2O3二元系相图270

四、冰晶石-氧化铝熔液的结构271

第三节 铝电解中的电极反应276

一、阳极反应276

二、阴极反应279

第四节 阳极效应283

一、阳极效应发生时的电化学反应283

二、阳极效应发生时的高频波284

三、阳极效应发生时的喷射现象286

四、金属阳极上的阳极效应286

五、湿润性、双电层电容与阳极效应的关系287

六、阳极效应发生机理的讨论288

第五节 铝在冰晶石-氧化铝熔液中的溶解290

一、铝的溶解度290

二、铝的溶解现象291

三、金属雾的特征293

四、铝的溶解机理294

五、金属雾的颜色297

参考文献297

第九章 熔盐锂电池299

引言299

第一节 高级电池体系的发展300

一、对新电池体系的要求300

二、锂电池体系的选择300

三、熔盐溶剂体系的选择302

第二节 熔盐锂电池303

一、阳极材料303

二、阴极材料314

三、电解质323

结论326

参考文献327

第十章 熔盐电解中的惰性阳极和惰性阴极337

第一节 概述337

第二节 氧化物陶瓷阳极339

一、用于铝电解的氧化物陶瓷阳极339

二、氧化物陶瓷阳极的若干物理-化学性质340

三、氧化物电极在冰晶石-氧化铝熔体中的电化学行为343

四、氧化物陶瓷阳极用于铝电解的实例348

五、氧化物电极在氯化物熔盐中的电化学行为349

第三节 炭素和石墨阳极351

一、炭素和石墨电极的物理-化学性质351

二、炭素和石墨阳极上的析氯过程352

第四节 熔盐电解中的惰性阴极355

一、铝电解采用惰性阴极的意义355

二、铝电解工艺对惰性阴极的要求355

三、惰性阴极用材料356

四、工业铝电解槽应用TiB2阴极的试验357

参考文献360

第十一章 熔盐电解制取合金362

引言362

第一节 电解共沉积363

一、基本原理363

二、合金电镀366

三、半导体膜的电沉积368

四、超导体膜的电沉积370

五、稀土合金共沉积372

第二节 阴极合金化374

一、概述374

二、合金化覆盖层381

三、电解制取铁族金属的稀土合金382

四、锂合金--高能电池的负极材料383

第三节 液态阴极电沉积384

一、概述384

二、稀土合金的制取及分离385

三、其他液态合金的制取387

参考文献389

引言392

第十二章 熔盐电化学表面合金化392

第一节 熔盐电化学表面合金化技术393

一、熔盐电解浴及其净化393

二、熔盐电化学表面合金化的电池装置394

三、用熔盐电化学方法制取表面合金的技术395

第二节 熔盐电化学表面合金化过程的热力学和动力学397

一、过程的热力学397

二、过程的动力学400

第三节 熔盐电化学表面合金化的应用407

一、熔盐电化学表面合金过程的特点407

二、熔盐电化学表面合金化过程的应用408

参考文献410

附录412

参考书目412

Contents(英文章目)412