《高分子化学基础 中》求取 ⇩

3．自由高分子的特性1

引论1

1．基本特性1

2．分子概念的定义1

下册目录1

1．参考文献1

上册目录1

3.1分子量1

3.1.1 高分子的功能基转化1

3．分子量和分子量的多分散性4

3.1.2分子量测定5

4．按照分子大小的分类5

3.1.2.1端基测定法6

5．无机和有机高分子7

6．天然与合成高分子8

3.1.2.2渗透压法9

1．高分子的结构原理10

1.1链结构、聚合度10

渗透压分子量测定法的局限性11

测量仪器14

小于λ/20的微粒直径16

3.1.2.3 光散射分子量测定法16

大于λ/20的微粒直径18

测量技术23

1.2 共聚物26

聚电解质（由A.Horvath编写）26

1.3 支化与交联高分子28

共聚物（由A.Horvath编写）28

基本原理30

3.1.2.4 通过沉降法和扩散法测定分子量30

V、So和Do的测量35

1.4 一级结构、二级结构和三级结构35

1.5 链结构概述37

2．高分子的合成与反应42

2．书目（教科书，专著，综述）43

通过扩散和沉降测定第二维利系数B43

沉降平衡法测定分子量43

设备44

Archibald法44

超速离心机的意义45

密度梯度中的沉降46

溶剂和线团密度的影响47

基本原理48

3.1.2.5粘度法测定分子量48

2.1 通过不饱和烯烃化合物的聚合合成C—C链高分子50

〔η〕M－校正曲线53

粘度测量55

ηsp/c值与浓度的关系56

2.1.1 自由基聚合58

2.1.1.1 链引发59

应用范围59

测量仪器61

3.1.3 分子量分布63

3.1.3.1 分布曲线63

2.1.1.2 链增长66

3.1.3.2 分级沉淀法测定分布曲线68

分级沉淀法的实验步骤69

三角分级沉淀法70

连续分级沉淀70

2.1.1.3 链终止70

G.V.Schulz对分级沉淀的理论阐述71

根据Schulz理论的分级沉淀计算过程74

通过计算结果绘制分布曲线78

3.1.3.3 柱上分级82

Baker-Williams分级法82

凝胶渗透色谱法（GPC）84

浊度滴定法86

3.1.3.4 测定多分散性的其它方法86

超速离心沉降法87

2.1.1.4 自由基聚合动力学87

3.1.3.5 分布函数的理论推导（Schulz-Flory分布）88

？w/？n比88

电子显微镜法88

歧化链终止聚合的正态分布89

重合反应导致的分布92

无重合的简单链平均值97

正态分布和分子量平均值97

平均聚合度和最频聚合度100

通过重合形成的聚合物链的平均值100

缩聚反应的正态分布101

分子量平均值的定义105

3.1.3.6 分子量平均值105

数均分子量和重均分子量106

渗透压平均分子量110

粘均分子量110

光散射平均分子量111

3．缩写111

2.1.1.5共聚合111

平均分子量和特性粘数112

指数α在粘度方程中的作用115

4．方程式和符号116

3.2分子形态（链的构象）117

3.2.1 理想统计线团120

3.2.1.1 借助无规行走统计理论定量地描绘统计线团121

3.2.1.2 ？和平均线团密度与分子量的关系130

3.2.1.3 线团的几何形状135

3.2.1.4 关于溶剂流穿线团的问题135

3.2.2.1 空间占位和能量相互作用136

3.2.2 真实统计线团136

5．聚合物、单体和助剂简称140

借助溶胀因子描述真实线团142

6．聚合物材料商品名称（形状、加工、应用）146

由特性粘数确定线团密度147

3.2.2.2线团特性的实验测定147

线团密度对分子量的依赖性151

和形状155

通过光散射法由非对称因子Z确定微粒的尺寸155

用实验方法选择正确的Z-(D/λ)曲线158

最大链长、链段长度和链末端距160

等效球体164

链平均末端距与分子量的关系166

2.1.1.6 嵌段与接枝共聚物170

沉降速度和扩散速度对分子量的依赖性170

沉降过程中非穿流线团的行为170

2.1.1.7 自由基聚合的实施方法171

部分穿流线团的沉降常数171

自由穿流线团的行为171

So-M曲线和Do-M曲线的实验测定。指数图173

关于线团几何形态的实验表述181

7．索引183

高分子的电子显微镜图片184

2.1.2离子型聚合187

4．高分子的聚集态188

4.1分子间力和聚集作用188

2.1.2.1 计量聚合（活性聚合）188

4.2 高分子溶液192

4.2.1 溶解过程192

4.2.2 稀溶液197

2.1.2.2 用部分解离的引发剂进行的离子型聚合202

4.2.3 稀溶液的粘度204

4.2.3.1 高分子溶液的Einstein粘度定律206

2.1.2.3 氢阴离子转移的阳离子聚合206

2.1.2.4 脱氢阳离子聚合207

2.1.2.5 离子型聚合引发剂的类型207

2.1.2.6 离子型聚合的实施方法209

2.1.3 用络合物引发体系进行的聚合211

2.1.3.1 聚乙烯基化合物的空间结构213

4.2.3.2 线团密度变化导致粘度变化216

特性粘数随分子量的增益216

特性粘数对聚合物链结构的依赖性220

2.1.3.2 络合引发的聚合机理221

特性粘数对溶剂和温度的依赖性227

2.1.3.3 金属络合物引发聚合的实施方法231

2.1.4.1 酚醛树脂232

2.1.4 C—C链聚合物的其它合成方法232

Kθ，细长比和链的柔顺性232

2.1.4.2 聚对二甲基苯撑（Parylene）235

2.1.4.3 聚甲撑236

2.1.4.4 其它反应236

2.2 杂原子链聚合物的合成237

2.2.1 缩聚和逐步加聚241

2.2.1.1 平衡缩聚241

增比粘度对浓度的依赖性242

聚电解质的粘度变化250

聚电解质的〔η〕-M关系式254

聚电解质的意义255

4.3 浓溶液状态和凝胶状态256

4.3.1 粘度对速度梯度的依赖性257

2.2.1.2 其它缩聚反应261

4.3.2 凝胶状态264

4.3.2.1 凝胶的机械特性266

无规行走链的伸展267

4.3.2.2 橡胶弹性形变267

交联网络形变271

2.2.1.3 缩聚反应的实施方法277

凝胶形变280

2.2.1.4 逐步加聚281

理想网络和真实网络282

链环283

缠结284

官能度284

交联弦数和交联点数285

自由链端285

2.2.1.5 蛋白质的逐步调节合成287

4.3.2.3 溶胀291

2.2.2.1 内酰胺的水催化聚合293

2.2.2 由杂环化合物形成的聚合物——聚甲醛293

4.3.2.4 凝胶在生命界中的意义293

4.3.2.5 热可逆性次价键凝胶——软PVC294

4.3.3 超临界溶液和凝胶的聚集结构295

链的形状295

2.2.2.2 内酰胺和内酯的阴离子聚合295

线团穿透296

2.2.2.3 N－羧基胺基酸酐的聚合299

2.2.2.5 环醚类的聚合300

2.2.2.4 单异氰酸酯的聚合300

凝胶结构300

2.2.2.6 聚甲醛（聚氧化次甲基，POM）302

4.4 橡胶弹性态303

4.4.1 高分子材料熔体的橡胶弹性303

橡胶弹性和松弛作用304

热塑性形变305

2.2.3 固相聚合306

4.4.2 交联聚合物的橡胶弹性308

2.3 酶催化聚合310

橡胶弹性拉伸过程311

2.3.1 多糖的合成314

橡胶弹性——普弹性315

2.3.3 核酸和蛋白质的酶催化合成316

4.5 固态316

2.3.2 天然橡胶的生物合成316

4.5.1 玻璃态317

二元共聚物的玻璃化温度323

4.5.2 橡胶和玻璃体的形变327

2.3.4 酶催化蛋白质合成和密码译解335

4.5.3 结晶态337

结晶作用、链折叠337

2.3.5 半保留DNA复制的热力学和机制346

形态结构346

螺旋链（螺旋结构）346

纤维结构349

冷拉352

天然聚合物的形态结构353

纤维图象355

2.3.6 DNA和它们的外壳355

4.5.4 固态的结构和特性360

2.4 接枝共聚物和嵌段共聚物360

2.4.1 接枝共聚物的结构360

玻璃态聚合物的结构和软化温度360

2.4.2 接枝共聚物的合成方法363

2.4.2.1 单体（B）在聚合物链（A）上的增长363

2.4.2.2 借助于功能基的作用在聚合物链（A）上加接侧链（B）369

2.4.2.3 通过共聚制备接枝共聚物373

结晶聚合物的结构和材料特性374

“硬而韧”的性能复合作用376

2.4.2.4 次价键接枝共聚物377

2.4.3 嵌段共聚物的结构377

2.4.4 嵌段共聚物的制备378

2.4.5 工业应用381

抗冲聚苯乙烯381

4.5.5 具有不同化学组分的聚合物381

2.4.6 嵌段共聚物的聚集体结构382

2.4.7 嵌段共聚物和接枝共聚物的证明和测定383

2.5.1 提取提纯和沉淀提纯385

2.5 聚合物的提纯385

2.5.2 合成高聚物的提纯386

玻璃纤维增强聚合物387

2.5.3 天然高分子的提纯387

泡沫材料388

2.6.1.1 由链端开始的降解389

2.6 聚合物的化学转化389

2.6.1 降解反应（链降解）389

4.5.6 非共容性390

2.6.1.2 无规则的链降解390

2.6.1.3 水解降解395

2.6.2 链长不变的化学反应404

2.6.2.1 老化过程405

2.6.2.2 聚氯乙烯、聚偏氯乙烯和聚丙烯腈的热分解406

2.6.2.3 高分子的功能基转化409

2.6.3 交联反应414

2.6.4 交联聚合物的可逆反应437

符号说明440