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原序1

第一章 不挥发性的无机氟化物 原著者 H. J. Emeléus1

引言1

氟化合物的存在3

离子性氟化物6

一般制备方法6

1. 只能应用氟来制备的金属氟化物7

第一章7

离子性氟化物的一些物理性质9

2. 离子性氟化物的熔点及沸点10

3. 氟化物及氯化物的熔点及沸点的比较11

4. 钠的卤化物的比较12

5. 碱土金属氟化物的比较12

离子性氟化物的电化学13

6. NaF与KF的分解电势14

离子性氟化物的结晶化学14

7. 卤素及氧族元素的电负性值15

8. 卤素及氧族元素的离子半径,r(?)16

9. 碱金属氟化物的晶格能与熔点及沸点的比较17

碱金属及铵的氟化物25

10. LiF与NaF在水中的溶解度25

铜、银及金的氟化物29

铍及镁的氟化物33

钙、锶及钡的氟化物35

11. 碱土金属氟化物的汽化数据36

锌、镉及汞的氟化物37

氟化铝39

12. 碱金属铝氟酸盐的水溶解度40

镓、铟及铊的氟化物40

13. Ga, In及Tl 的氟化物41

希土元素的氟化物43

钛、锆、铪及钍的氟化物45

锗、锡及铅的氟化物49

14. V, Nb, Ta及Pa的氟化物的物理常数51

钒、铌(钶)、钽及镤的氟化物51

砷、锑及铋的氟化物53

15. As, Sb及Bi的氟化物及氯化物的沸点53

铬、钼、钨及铀的氟化物55

16. Cr, Mo, W及U的氟化物的物理性质56

17. 钼的氧氟化物58

超铀元素的氟化物60

锰、锝及铼的氟化物61

铁、钴及镍的氟化物64

铂金属的氟化物69

18. 铂金属的氟化物69

参考文献72

引言78

第二章 挥发性的无机氟化物 原著者 A. B. Burg78

第二章80

1. 简单挥发性氟化物的沸点(°C)80

氧及氮的氟化物83

硫、硒及碲的氟化物91

2. SF6,SeF6及TeF6的物理性质93

磷、砷、锑及铋的氟化物98

3. PO与PS的氟卤化物的物理常数102

硅及锗的氟化物109

第Ⅴ副族113

副族金属的挥发性氟化物113

第Ⅵ副族114

第Ⅶ副族117

第Ⅷ副族119

参考文献120

第三章 第四、五、六族元素的氟酸化合物的化学 原著者 W. Lange128

引言128

六氟硅酸129

第四族元素129

氟硅酸129

氟硅酸盐135

第三章136

1. 氟硅酸盐在水中的溶解度136

2. 钠、钾及钡的氟硅酸盐在各种温度下的溶解度136

3. 一些氟硅酸盐浓溶液在20°C-时的溶解度及密度137

4. 氟硅酸盐溶液的酸度138

5. BaSiF6及Na2SiF6的离解压力(静态法)138

氟硅酸烷酯140

第五族元素140

氟亚磷酸141

氟磷酸及其衍生物141

一氟磷酸及其衍生物142

一氟磷酸142

一氟磷酸的盐类147

6. 一氟磷酸盐与硫酸盐于20°C时在水中的溶解度149

中性一氟磷酸酯150

7. 小动物对不同浓度的一氟磷酸二烷基酯暴露十分钟的死亡结果153

氟磷酸单酯156

一氟磷酸酰胺158

一氟过磷酸159

二氟磷酸及其衍生物160

二氟磷酸160

二氟磷酸盐161

酯类化合物162

163

酯类化合物163

硫代二氟磷酸163

六氟磷酸164

六氟磷酸及其衍生物164

六氟磷酸盐165

8. 室温时六氟磷酸盐与过氯酸盐在水中的溶解度166

第六族元素167

氟磺酸及其衍生物168

氟磺酸168

氟磺酸的盐171

9. 碱金属氟磺酸盐的熔点173

氟磺酸根离子的生物学性质176

氟磺酸盐、过氯酸盐及氟硼酸盐之间的关系176

氟磺酸酯177

有机磺酰氟化物178

利用氟磺酸制备其他的化合物180

有机胺基磺酰氟化物180

参考文献182

引言191

第四章 氟化卤素化合物 原著者 H. S. Booth and J. T. Pinkston, Jr.191

制备方法192

第四章194

1. 氟化卤素化合物的熔点及沸点194

2. 液体的密度-温度关系194

物理性质194

3. 蒸气压-温度关系195

4. ClF+F2=ClF3平衡的Kp值196

5. 2ClF3?(ClF3)3平衡的Kp值197

化学性质197

6. 卤素-氟化卤素的反应198

7. 氟化卤素化合物与Co3O4的反应199

8. 氟化卤素化合物与CoCl2的反应199

9. 氟化卤素化合物与无机氧化物的反应200

参考文献201

历史上重要合成法的概述203

历史及制备203

第五章 三氟化硼 原著者 H. S. Booth and D. R. Martin203

可用的近代合成法204

自硼的卤化物204

自硼氟酸盐204

工业合成法204

精制205

三氟化硼的性质205

物理性质205

固态205

液态206

第五章206

1. 固体BF3的密度及克分子体积206

气态207

2. 三氟化硼的气体密度208

3. 气态三氟化硼的生成热208

4. 三氟化硼的键距(?)209

电子接受体性质209

配位方式209

三氟化硼的配位化合物210

5. 碱金属硼氟酸盐213

化学性质216

无机反应216

有机反应218

与脂肪族化合物的反应218

催化作用的理论219

催化性质219

与芳香族化合物的反应219

三氟化硼的分析方法221

为三氟化硼催化的反应类型221

参考文献222

第六章 氟化氢 原著者 J. H. Simons227

引言227

历史228

命名228

制备228

物理性质229

1. 20克HF的热容230

第六章230

2. 氟化氢液体的粘度231

其他性质234

在液体氟化氢中的溶液235

3. 无机化合物在液体氟化氢中的溶解度236

4. 脂肪族碳氢化合物的溶解度,液体溶解度的重量百分率240

5. 芳香族碳氢化合物的溶解度,在HF中重量百分率的溶解度241

在液体氟化氢中的导电性242

6. 物质在氟化氢溶液中的导电度243

7. 在-15°C时单独的与混合的KF同H2O在HF中的导电度244

在氟化氢中物质的沸点升高247

氟化氢分子的络合物248

化学性质250

氟氢酸(氟化氢水溶液)254

8. 氟化氢在水溶液中的活度系数(自电池测定的)255

9. 氟化氢水溶液在760毫米汞柱时的沸点256

11. 氟氢酸在25°C时的导电度257

10. 用HF表示25°C时水与氟化氢的分布257

14. 氟氢酸水溶液的热容数据258

12. 氟化氢水溶液在15°C时的密度258

13. 氟氢酸在0°C时的密度258

参考文献259

第七章 氟化氢的催化作用 原著者 J. H. Simons263

历史263

HF的性质264

工艺265

危险和安全269

烃化作用270

反应的类型270

酰化作用279

闭环作用280

重排反应281

聚合作用282

酯类化合物和醚类化合物的生成283

一氧化碳的加成作用284

氧化作用285

硝化作用285

磺化作用285

助催化剂286

反应机理287

优点和缺点292

讨论293

参考文献293

第八章 氟的制备 原著者 G. H. Cady297

引言297

原理与工艺问题299

第八章304

1. 电池的电流及电力效率304

氟的工业制备312

2. 工业用的氟电解池312

氟的精制313

氟的压缩、管理与贮存314

3. 氟化氢在NaF及NaF·HF混合物上的平衡压力314

参考文献315

第九章 氟的物理性质 原著者 G. H. Cady and L. L. Burger317

第九章318

1. 氟的物理常数(与其他元素的比较)318

2. 氟的比热319

参考文献320

3. 密度、介电常数及分子极化与温度的关系320

氟原子321

第十章 氟化学的理论 原著者 G. Glockler321

1. 卤素的电负性322

第十章322

2. 卤素的极化度324

氟分子326

3. 卤素分子及卤素间分子的分子常数327

4. 氟的离解热329

三氟化氯330

5. 卤化氢的分子常数332

氟化氢单体332

6. 自离子形成卤化氢的生成热333

氟化氢离子336

7. 卤化氢键的特性336

8. 等电子系统339

氟化氢的聚合作用340

9. 氟化氢的平均分子量341

10. 氟化氢的聚合作用(数种K及i值的分布光谱)343

11. 氟化氢的聚合作用344

HF二聚体的结构344

碳-氟的距离347

碳-氟键能348

12. 氟碳化物中的核间距离350

13. 在脂肪族烃中CC及CH的键能352

14. 碳及硅的四卤化物的平均键能352

15. 键能与离子性353

16. CF键的估计键能355

活化能355

键的特性356

17. 卤化物的离解能356

18. 卤化氢的离子特性357

卤代甲烷中的离子共振358

19. 卤代甲烷的估计离子共振能358

四卤化碳的共振能360

21. 对四卤化碳估计的离子共振能360

20. 四卤化碳中CX键的分子常数360

22. 卤代甲烷的偶极矩361

偶极矩361

结构问题362

23. 碳卤偶极矩的降低362

24. 全氟丙烯的基本频率363

25. 卤代甲烷的正常振动364

26. 卤代乙烷的正常振动364

拉曼光谱及红外光谱364

27. 特珠的C-X振动365

热力学性质365

参考文献368

第十一章 元素氟对于有机化合物的作用原著者 L. A. Bigelow374

引言374

理论方面376

仪器设备377

直接氟化作用380

碳和碳氢化合物380

卤素化合物385

含氧化合物392

含氮化合物395

1. 第一次由直接氟化作用所制备的含氟化合物,它们不是分析纯就是合乎鉴定用的纯度396

含氟化合物的图表396

第十一章396

参考文献400

引言403

第十二章 碳氟化合物及其生产 原著者 J. H. Simons403

1. 键能404

第十二章404

碳氟化合物的命名原则406

早期的历史408

碳与氟间的催化反应409

最近的历史411

碳与氟的催化作用--中间工厂规模的研究412

2. 自汞催化的氟与碳的反应中所得的产物样品414

3. 自氟与碳的催化反应所得到的碳氟化合物的性质415

电化学方法417

4. 应用电化学法辛烷产物的典型分布422

液相的氟化作用423

参考文献425

引言427

第十三章 碳氟化合物的性质以及在战时的发展 原著者 T. J. Brice427

催化氟化法428

金属氟化物法430

碳氟化合物的化学性质435

碳氟化合物的物理性质440

2. 正全氟丁烷的本压密度442

1. 碳氟化合物与碳氢化合物凝固点的比较442

第十三章442

3. 一些碳氟化合物的表面张力443

4. 一些碳氟化合物的粘度444

5. 一些碳氟化合物的介电常数446

7. 在距离为0.25吋两个直径为1吋的铜半球间所测定的60周波介电强度447

6. 在距离为1/8吋两个直径为0.477时铜片间所测定的60周波介电强度447

8. 在距离为0.10吋棒与1吋直径的铜半球间所测定的60周波介电强度448

9. 甲苯与全氟甲苯在紫外光谱中的主要特征449

10. 碳氟化合物离子的不稳定跃迁451

11. 在27°C时碳氟化合物的溶解度452

12. 全氟正戊烷与正戊烷相互间的溶解度453

13. 碳氟化合物的一些热力学性质454

14. 在一些碳氟化合物中的超声速度455

15. 一些液体碳氟化合物在25°C与5893?的Verdet常数456

16. -碳氟化合物的物理性质457

17. 一些碳氟化合物的临界常数465

参考文献465

第十四章 碳氟衍生物 原著者 W. H. Pearlson469

引言469

氢化碳氟化合物470

溴化碳氟化合物475

碘化碳氟化合物477

碳氟烯类化合物478

第十四章480

1. 全氟乙烯的物理性质480

碳氟羧酸类化合物485

酰胺类化合物488

酮类化合物489

醇类化合物491

酯类化合物493

碳氟类化合物的氧化物及含氟醚类化合物495

三全氟烷基氮类化合物及含氟胺类化合物498

其他的各种氮的化合物500

硫的化合物502

全氟烷基取代的芳香族碳氢化合物503

2. 烷基芳香族与全氟烷基芳香族化合物的沸点504

3. 碳氟衍生物的物理性质509

4. 含有碳氟基的化合物的物理性质519

5. 有关碳氟化合物的物理性质533

参考文献539

第十五章 脂肪族氯氟化合物 原著者 J. D. Park546

引言546

制备方法547

有机卤化物或多卤化物与无机氟化物的作用548

1. 几种商品定名为“氟利昂”的化合物的物理性质552

第十五章552

氟化氢对于烯类化合物和炔类化合物的加成作用556

氟化氢对于醇类化合物的酯化作用557

热解作用557

2. CHClF2的热解产物558

歧化反应560

Friedel-Crafts类型的缩合作用560

其他的作用560

热化学的数据560

3. 脂肪族氯氟化合物561

参考文献570

第十六章 玻璃工业及陶瓷工业中的氟化合物原著者 W. A. Weyl576

历史576

结晶化学方面的讨论578

在玻璃及搪瓷中引入氟时所用的化合物580

第十六章580

1. 正硅酸锌与氟化铍锂的比较580

用作助熔剂的氟化物582

2. 用于研究钡、锌、镁及钛氟化物搪瓷的成分583

用作脱色剂的氟化物584

含氟的光学玻璃586

3. 三种氟化铍玻璃589

口腔医学用胶合剂590

含氟的不透明玻璃590

4. 三种口腔医学用硅酸盐胶合剂的分析590

用氟化物对玻璃进行表面处理592

5. 二种不透明玻璃的分析592

6. 数种用于复盖玻璃的氟化物的折射率595

用氟化物对光学玻璃进行表面处理595

参考文献596

内容索引598

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