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目 录1

第一章 膜电极电势理论：决定固体和液体离子交换剂以及中性螯合分子的选择性的参数的研究1

一、引言1

二、固体离子交换剂（例如玻璃电极）2

三、液体离子交换剂4

（一）完全离解的极限情况5

（二）强缔合的极限情况5

四、作为离子的分子载体的中性螯合剂7

（一）膜电势9

五、决定各种类型膜的选择性的因素10

（一）固体离子交换剂11

（二）液体离子交换剂15

（三）中性载体20

（四）小结25

六、平衡特效性的起因26

（一）自由能和平衡特效性26

（二）离子交换剂27

（三）中性螯合分子31

（四）实际考虑35

七、附录 零电流下薄膜电势方程式的推导36

（一）固体离子交换剂膜36

（二）液体离子交换剂膜41

（三）中性载体49

参考文献52

第二章固态和液态膜离子选择性电极56

一、引言56

二、离子活度测量的实际重要性56

三、理想Nernst电极57

四、电极方法的优缺点59

（一）一般性质61

五、液态膜体系61

（二）磷酸酯体系65

（三）其它阳离子选择性液膜体系71

（四）阴离子选择性液膜体系71

六、固态膜体系72

（一）一般性质72

（二）稀土元素氟化物膜73

（三）基于硫化银的体系75

（四）Ag2s-AgX混合体系76

（五）硫化银－金属硫化物混合膜体系77

（六）对固态膜电极的干扰80

七、今后的发展84

参考文献87

一、引言88

第三章非均相膜电极88

二、非均相膜电极的发展89

（一）离子交换树脂89

（二）沉淀型90

（三）其它材料94

三、最有用的电极体系的性质94

（一）制备94

（二）卤化银电极95

（三）硫酸盐和磷酸盐电极101

（四）硫化物电极101

（五）氟化物电极103

四、理论考虑104

参考文献106

一、引言108

第四章参比电极108

二、参比电极的分类与使用110

（一）离子选择性电极的内参比电极110

（二）使用参比电极与对相同离子为可逆的离子选择性电极作直接比较111

（三）对另一离子（通常为加入的惰性电解质中的离子）可逆的参比电极的使用112

（四）做“桥”电极用的参比电极112

（五）不变（理想的）电势的参比电极的使用113

（六）用第二个相同的离子选择性电极做参比电极115

三、一些重要参比电极的制备和性质115

（一）氢气电极115

（二）银－卤化银电极117

（三）汞－氯化亚汞（甘汞）电极119

（四）汞－硫酸亚汞电极124

（五）汞－羧酸亚汞电极125

（六）铊汞齐－氯化亚铊电极127

四、液接界电势129

五、温度效应138

参考文献140

第五章热力学研究146

一、引言146

二、氟化镧电极152

（一）选择性153

（二）稳定性和动态响应158

（三）酸度的影响159

（四）与Nernst公式的偏差162

（五）平衡167

（六）活度系数的测定175

（七）动力学179

（八）非水溶液180

三、疏化银膜电极182

四、杂类固态电极184

五、钙选择性电极184

六、杂类液体离子交换电极190

七、结论191

参考文献192

第六章离子选择性电极的活度标准196

一、引言． 电极响应与离子活度196

二、pA的操作定义198

三、残余液体接界电势200

四、离子选择性电极的功能试验201

五、活度的规定标度201

（一）pH规定法202

（二）几种合理的规定法的比较203

（三）自相一致的离子活度标度204

六、标准参比溶液207

七、pA的实验值与定义值的比较207

（一）氯离子选择性电极208

（二）钠离子选择性电极210

（三）钙离子选择性电极212

（四）氟离子选择性电极214

八、pA实际测量的限制216

参考文献219

第七章用离子交换钙电极研究生物液体：生物医学研究和临床医学中的一些应用220

一、引言220

（一）钙的生理作用221

（二）历史文献222

（三）血清离子化钙的意义223

（一）静止型电极224

二、电极特性和分析技术224

（二）流通电极226

（三）电极选择性227

（四）电极校准229

（五）超滤和其它方法231

三、正常实验对象的测定结果234

（一）Ca+2电极能测定生物液体吗？234

（二）血清离子化钙和总钙对比236

（三）pH对离子化钙的影响240

（四）血清总钙的组成242

（五）正常血清的扩散性钙络合物［CaR］243

（六）全血Ca+2245

（七）钙－肝素络合物246

（八）电极测量的准确度247

四、正常血清蛋白质与钙结合的研究250

（一）朊缀钙与总钙250

（二）血清的钙成分251

（三）血清［Ca+2］的推算和观测252

（四）白朊化钙的离解常数252

五、钙在血液－脑脊髓液壁障间的分布255

（一）以前的观点255

（二）用Ca+2电极对人体和狗进行的试验256

六、甲状旁腺机能亢进的研究258

七、肝硬变血清钙的研究260

（一）血清的钙组成261

（二）血清蛋白质264

（三）［Ca+2］和总钙以及白朊的关系265

（四）朊缀钙和血清蛋白质的关系267

（五）总钙和［朊缀钙］以及［Alb］的关系269

（六）pH的影响：朊缀钙的算图271

（七）小结277

八、癌血钙过多症的研究278

（一）血清的钙组成278

（1）总钙、超滤钙和朊缀钙278

（2）［Ca+2］和［CaR］279

（3）［Ca+2］、朊缀钙和［CaR］的相对值280

（二）血清蛋白质281

（三）［Ca+2］与血清［Alb］和［Ca］的关系282

（四）总钙和［Alb］与朊缀钙的关系284

（五）朊缀钙的组成286

（六）小结290

九、结论292

参考文献292

一、生物系统中的电势法296

第八章离子选择性电极在生物医学研究方面的应用296

（一）混合电解质溶液297

（二）胶体溶液299

（三）液体接界电势299

（四）生物标准301

（五）“生物电极”302

二、体外和体内303

（一）体外电势法测量303

（二）活体内的电势法测量304

（1）细胞外的分析305

（2）细胞内的分析306

三、生物医学的应用308

（一）玻璃电极308

（1）氢玻璃电极310

（2）钠玻璃电极314

（3）钾玻璃电极315

（二）非玻璃电极317

（1）金属电极317

（2）氧化－还原电极318

（3）离子交换膜电极319

参考文献321

第九章离子选择性膜电极的分析研究326

一、引言326

二、原理326

三、络合物332

四、动力学345

五、分析352

参考文献356

一、引言358

第十章 用离子选择性电极进行工业分析和控制358

二、离子选择性电极359

三、Nernst方程式及其修正式362

（一）选择性系数362

（二）温度系数363

（三）准确度364

四、活度和浓度366

（一）游离的和总的离子浓度367

（二）高离子强度的介质368

五、使用离子选择性电极的工业模式369

参考文献381

第十一章离子选择性电极的分析技术及其应用383

一、引言383

二、直接电势法383

（一）Nernst公式383

（二）浓差电池技术385

（三）校准曲线387

（四）电极校准389

（五）添加技术390

三、电势滴定394

四、应用399

（一）氟化物399

（二）钙405

（三）硝酸根408

（四）四氟硼酸盐（硼）409

（五）高氯酸根410

（六）卤化物410

（七）氰化物413

（八）硫化银414

（九）两价阳离子（镁）418

（十一）铅和镉419

（十）铜（两价铜离子）419

（十二）硫酸根和磷酸根420

（十三）硫氰酸根420

（十四）其它421

（十五）结论422

五、补遗——补充文献423

（一）一般应用423

（二）氟化物423

（三）钙424

（四）硝酸根425

（五）卤化物425

（六）硫化银426

参考文献426

第十二章讨论会记录（摘译）429