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上篇综述3

第一章绪论3

一、简史3

二、松弛谱的结构因素6

(一)高分子链结构7

(二)超分子结构8

(三)自由体积含量9

(四)化学转化9

三、转变与松弛峰的命名9

参考文献10

第二章高聚物的结构12

一、高聚物的化学及立体化学结构12

(一)结构上的异构体12

(二)头-尾异构体15

(三)几何异构体16

(四)立体异构体17

二、高分子链的统计构象和分子间力18

(一)高分子链的统计构象18

(二)分子间力22

三、高聚物的非晶态结构23

(一)单相无规线团模型23

(二)局部有序模型26

(三)非晶高聚物的相分离体系31

四、结晶性高聚物的聚集态结构36

(一)经晶性高聚物结构研究的历史概述36

(二)高聚物的晶体结构37

(三)折叠链结晶43

(四)特殊条件下形成的结晶形态51

(五)高聚物的取向和高聚物结晶的形变56

参考文献59

第三章高聚物的粘弹性能62

一、弹性和粘性62

(一)弹性形变：应力-应变关系62

(二)粘性流动：切力-切速关系64

二、线性粘弹性能64

(一)唯象学处理65

(二)粘弹模型71

(三)松弛时间的分布74

(四)复数模量的频率函数77

三、依赖于温度的粘弹状态80

(一)四种粘弹-温度状态80

(二)时间-温度的对应关系：WLF方程83

四、分子运动理论85

(一)单个高分子链的珠簧模型85

(二)本体高聚物87

(三)链缠结：瞬变网络理论89

五、高聚物的粘弹性能示例92

参考文献100

第四章介电松弛和核磁共振101

一、高聚物的介电松弛101

(一)电介质的极化、介电系数和介电损耗101

(二)高聚物的介电松弛行为108

二、核磁共振在高聚物松弛研究中的应用117

(一)核磁共振现象的基本原理118

(二)磁化强度矢量M和旋转坐标系的概念120

(三)核磁共振仪的简单介绍122

(四)核磁共振方法中几个重要的参数123

(五)核磁共振方法在高聚物研究中的应用130

参考文献134

第五章非晶高聚物的转变和松弛137

一、T=Tg，玻璃化转变与松弛137

(一)Tg主转变与松弛现象137

(二)Tg的定义和判据138

(三)玻璃化转变与松弛的理论141

(四)玻璃-橡胶松弛过程与分子结构参数146

(五)Tg对分子量的依赖性147

(六)均聚物Tε对化学结构的依赖性150

(七)共聚物的Tg167

(八)其它结构、物理因素170

二、玻璃态(T〈Tg)中的次转变和松弛173

(一)次转变的分子来源175

(二)β-转变与松弛对频率的依赖关系177

(三)Tβ/Tg关系178

(四)T〈Tg松弛和玻璃韧性的关系180

(五)T？Tg转变与松弛181

三、T〉Tg的TⅡ转变与松弛183

(一)TⅡ转变与松弛186

(二)TⅡ＇转变与松弛188

参考文献188

第六章半晶高聚物中的转变和松弛192

一、结晶高聚物的熔融、Tm转变192

(一)结晶高聚物的熔融193

(二)熔点Tm对化学结构的依赖关系194

(三)熔点降低196

(四)基团对Tm的贡献199

二、结晶相中的Tac(207

(一)柔性线型链结晶的Tac松弛207

(二)刚性α-螺旋链结晶的Tac松弛209

(三)Tac和Tm的关系210

三、结晶对Tg的影响212

(一)Tg与Tm的关系212

(二)双重玻璃化温度：Tg(L)和Tg(U)212

(三)结晶度对Tg的影响214

(四)半晶共聚物的Tg216

四、T>Tm时的Tu的转变217

参考文献223

第七章高聚物的固态反应225

一、高聚物的结晶225

(一)高分子结晶形成的方式与过程227

(二)晶核的形成228

(三)结晶的生长231

(四)结晶总速率233

二、高聚物的固态化学反应238

(一)化学反应松弛238

(二)化学动态松弛谱239

参考文献245

下篇各论247

第八章热学方法和热膨胀方法247

一、热学方法247

(一)差示热分析法(DTA)247

(二)补偿式差动量热法(DSC)252

(三)DTA和DSC在测定高聚物转变中的应用254

二、热膨胀方法262

(一)体膨胀法262

(二)线膨胀法264

参考文献267

第九章动态力学方法269

一、动态力学测量的基本原理269

二、几种常用的测试方法和仪器271

(一)自由振动法271

(二)强迫共振法275

(三)非共振式强迫振动法277

三、阻尼因子表达方式之间的关系280

(一)耗能因子280

(二)对数减量280

(三)半宽度与半指数宽度280

(四)比阻尼容量与回弹性281

(五)比体积热281

(六)复合粘度与复数柔量281

(七)E″/E′与G″/G′之间的关系281

四、用动态力学测试研究高聚物转变举例282

(一)玻璃化转变282

(二)次级转变287

参考文献288

第十章介电测量、热激放电、热释光290

一、介电测量290

(一)介电测量方法290

(二)介电测量方法在高聚物介电松弛上的应用297

二、热激放电电流的测量299

(一)基本原理300

(二)实验方法302

(三)几个实例304

三、热释光的测量307

(一)测定高聚物热释光的仪器308

(二)高聚物热释光的发光机理与多重转变的内在联系308

(三)热释光发光活化能的测定309

(四)高聚物热释光与链段运动特性的联系312

参考文献317

第十一章磁共振方法319

一、核磁共振方法319

(一)T1的测定319

(二)T2和δH的测定322

(三)T1ρ的测定324

(四)△H22的测定325

(五)关于多重松弛时间的测定325

二、自旋探查分子的顺磁共振谱327

(一)基本原理327

(二)实验方法330

(三)应用举例330

(四)存在问题333

参考文献334

第十二章碳氢高聚物：聚乙烯、聚丙烯336

一、聚乙烯(PE)336

(一)线型聚乙烯337

(二)支化聚乙烯352

二、聚丙烯(PP)356

(一)结晶熔融温度Tm357

(二)α(或αc)松弛362

(三)β松弛玻璃化转变Tg365

(四)γ松弛和δ松弛368

三、乙烯-丙烯共聚物370

(一)乙丙嵌段共聚物的转变和松弛371

(二)乙丙无规共聚物的Tg转变373

(三)乙丙无规共聚物的其它松弛379

参考文献379

第十三章取代的聚烯烃383

一、聚苯乙烯383

(一)聚苯乙烯的松弛研究简史384

(二)聚苯乙烯的α松弛387

(三)T390

(四)T391

(五)T？Tg时的δ和ε松弛393

(六)T>Tg时的TⅡ松弛393

(七)增塑的聚苯乙烯398

(八)卤素取代的聚苯乙烯398

(九)苯乙烯的共聚物、嵌段物399

二、聚丁二烯401

(一)顺1，4-聚丁二烯的结晶转变402

(二)反1，4-聚丁二烯的结晶转变406

(三)1，2-聚丁二烯的转变406

(四)聚丁二烯的玻璃化转变407

三、聚异戊二烯408

(一)天然橡胶(顺1，4-聚异戊二烯)409

(二)杜仲胶(反1，4-聚异戊二烯)413

(三)合成聚异戊二烯414

(四)聚异戊二烯的玻璃化温度416

参考文献416

第十四章取代碳链高聚物419

一、聚乙烯醇及其衍生物419

(一)聚醋酸乙烯酯419

(二)聚乙烯醇425

(三)聚乙烯醇缩醛433

二、聚甲基丙烯酸酯类441

(一)聚甲基丙烯酸甲酯的α松弛442

(二)β松弛445

(三)γ松弛和δ松弛447

(四)H2O峰450

(五)α＇松弛450

(六)不同规整度的PMMA451

(七)某些聚甲基丙烯酸烷基酯类的松弛行为453

(八)含有环己基的高聚物的松弛行为455

三、聚丙烯腈457

(一)T=Tg时的玻璃化转变458

(二)玻璃态中T465

(三)液态中TⅡ>Tg时的转变466

(四)熔融转变--Tm转变466

(五)化学转变467

四、含卤素的碳链高聚物475

(一)聚氯乙烯475

(二)聚偏氯乙烯480

(三)聚氟乙烯482

(四)聚偏氟乙烯483

(五)聚四氟乙烯484

1.α转变486

2.β转变487

3.γ转变487

(六)聚全氟乙丙烯487

(七)四氟乙烯-乙烯共聚物489

(八)聚三氟氯乙烯491

(九)三氟氯乙烯-乙烯共聚物492

参考文献493

第十五章主链中含氧、氮的高聚物499

一、聚甲醛499

(一)非晶相中的转变与松弛499

(二)晶相中的转变与松弛507

二、聚对苯二甲酸乙二酯509

(一)α松弛511

(二)β松弛517

(三)δ和ε松弛523

(四)在Tg和Tm之间的转变和松弛524

三、聚碳酸酯525

(一)玻璃化转变526

(二)玻璃态中的(T531

(三)α与β松弛之间的中间转变536

(四)结晶熔融转变537

四、聚酰胺538

(一)α松弛542

(二)β松弛543

(三)γ松弛544

(四)拉伸的影响544

五、聚酰亚胺545

参考文献554