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第1章绪论1

1.1 高分子化学简史1

1.2 高分子的定义、分类和命名2

1.2.1 定义2

1.2.2 分类3

1.2.3 命名5

1.3 高分子的特性6

1.3.1 聚合反应类别6

1.3.2 高分子的化学结构8

1.3.3 高分子的多分散性10

1.3.4 高分子材料的结构与性能11

1.4 展望12

1.4.1 多学科交叉发展12

1.4.2 高分子的分子设计13

1.4.3 环境保护——自然降解型高分子13

习题14

2.1.1 反应类型和一般性特征15

第2章逐步聚合反应15

2.1 概述15

2.1.2 逐步聚合反应分类18

2.1.2.1 线型逐步聚合反应19

2.1.2.2 非线型逐步聚合反应20

2.2 功能度20

2.2.1 单体功能度21

2.2.2 平均功能度21

2.3 平均聚合度与反应程度、功能基摩尔比的关系22

2.3.1 卡罗瑟斯方程22

2.3.2 反应程度和功能基摩尔比对?n的影响23

2.3.3 制约反应程度的因素25

2.3.4 分子量稳定化28

2.4 线型逐步聚合的动力学方程29

2.4.1 自催化条件下30

2.4.2 外加催化剂条件下31

2.4.3 线型逐步聚合产物的分子量分布32

2.4.4 不平衡逐步聚合反应34

2.5 逐步聚合反应的实施方法36

2.5.1 熔融聚合36

2.5.2 溶液聚合37

2.5.3 界面缩聚38

2.5.4 固态缩聚39

2.6 几种线型聚合物40

2.6.1 聚酰胺40

2.6.2 饱和聚酯42

2.6.3 若干特种聚合物44

2.7 非线型逐步聚合反应47

2.7.1 一般特征47

2.7.2 凝胶化现象及凝胶点测定47

2.8 无规预聚体和确定结构预聚体51

2.8.1 无规预聚体51

2.8.2 确定结构预聚体52

2.9 逐步共聚合反应56

2.9.1 无序共聚物57

2.9.2 嵌段共聚物57

习题57

第3章自由基链式聚合反应59

3.1 概述59

3.1.1 碳链高分子合成59

3.1.2 链式聚合反应的一般特征59

3.1.3 不同类型链式聚合反应特性60

3.1.4 乙烯和取代乙烯的聚合性能61

3.1.5 异构化聚合62

3.2 自由基链式聚合反应动力学63

3.2.1 基元反应及其速率方程63

3.2.2 聚合反应速率方程65

3.2.3 聚合反应速率测定的一般方法66

3.2.4 温度对聚合速率的影响67

3.2.5 自动加速作用68

3.2.6 数均聚合度方程69

3.2.7 动力学链长及其与?n的关系70

3.2.8 基元反应速率常数测定71

3.2.9 自由基链式聚合反应参数74

3.3 自由基链式聚合基元反应75

3.3.1 链引发反应75

3.3.1.1 热、光、辐射链引发反应75

3.3.1.2 引发剂链引发反应77

3.3.1.3 链引发速率86

3.3.1.4 引发剂的选用原则89

3.3.2 链增长反应90

3.3.2.1 链增长速率常数kp及其影响因素90

3.3.2.2 链增长反应中单体的加成方式93

3.3.2.3 活性自由基聚合95

3.3.3 链转移反应96

3.3.3.1 对聚合速率和聚合度的影响96

3.3.3.2 单体链转移反应97

3.3.3.3 引发剂链转移反应98

3.3.3.4 聚合物链转移反应99

3.3.3.5 链转移剂的链转移反应100

3.3.4 链终止反应102

3.3.5 阻聚剂和缓聚剂104

3.4 聚合反应的实施方法106

3.4.1 本体聚合106

3.4.2 溶液聚合107

3.4.3 悬浮聚合107

3.4.4 乳液聚合108

3.5.2 聚氯乙烯111

3.5 若干自由基聚合产物111

3.5.1 低密度聚乙烯111

3.5.3 聚苯乙烯112

3.5.4 聚甲基丙烯酸甲酯112

习题113

第4章离子、配位聚合及其他聚合反应115

4.1 阴离子聚合115

4.1.1 阴离子聚合的特征115

4.1.2 阴离子聚合链引发反应118

4.1.3 活性聚合120

4.1.3.1 活性聚合动力学121

4.1.3.2 活性聚合物的数均聚合度122

4.1.4 活性阴离子聚合的应用122

4.2 阳离子聚合125

4.2.1 概述125

4.2.2 阳离子聚合反应机理127

4.2.2.1 链引发、链终止反应127

4.2.2.2 链增长反应130

4.2.2.3 链转移和低聚反应132

4.2.3 阳离子聚合新进展133

4.2.3.1 活性阳离子聚合133

4.2.3.2 Inifer合成法135

4.2.3.3 新催化剂136

4.3.1.1 Ziegler-Natta催化剂简史137

4.3.1 Ziegler-Natta催化剂的烯烃聚合137

4.3 配位聚合137

4.2.3.4 新单体137

4.3.1.2 聚合物的化学结构异构和立体异构139

4.3.1.3 等规度等微观结构测定方法141

4.3.1.4 Ziegler-Natta催化剂145

4.3.1.5 Ziegler-Natta催化剂配位聚合147

4.3.1.6 聚乙烯、聚丙烯及合成工艺150

4.3.2 Kaminsky催化剂151

4.3.3 二烯烃配位聚合153

4.4 开环易位聚合156

4.4.1 概述156

4.4.2 ROMP机理158

4.4.3 ROMP催化剂161

4.5 基团转移聚合161

4.5.1 概述161

4.5.2 Michael加成型GTP164

习题165

5.1.1 链式共聚反应的意义167

第5章链式共聚反应167

5.1 概述167

5.1.2 共聚物类型和命名168

5.2 二元共聚物的组成169

5.2.1 共聚方程和竞聚率169

5.2.2 共聚方程应用条件171

5.2.3 共聚反应类型172

5.3 共聚物组成、微观结构控制及竞聚率测定174

5.3.1 共聚物组成与转化率的关系174

5.3.2 共聚物组成分布控制175

5.3.3 共聚物微观结构和链段分布175

5.3.4 竞聚率的测定176

5.4 自由基型共聚反应178

5.4.1 反应条件对竟聚率的影响178

5.4.2 分子结构与反应性能的关系179

5.5 离子型共聚反应182

5.5.1 阳离子共聚182

5.5.2 阴离子共聚185

5.6 配位共聚186

5.6.1 乙烯/丙烯共聚186

5.6.1.1 乙烯/丙烯无序共聚——乙丙橡胶186

5.6.1.2 乙烯/丙烯嵌段共聚188

5.6.1.3 乙烯与其他α-烯烃共聚189

习题189

第6章聚合物的化学反应191

6.1 引言191

6.2 聚合物化学反应特性及影响因素191

6.2.1 特性191

6.2.2 影响聚合物化学反应的物理因素192

6.2.3 聚合物分子结构的影响193

6.3 相似聚合度的化学转变及应用195

6.3.1 氯化聚乙烯195

6.3.2 聚乙酸乙烯酯醇解和聚乙烯醇缩醛化195

6.3.3 纤维素的相似转变196

6.3.4 功能高分子198

6.3.5 离子交换树脂199

6.4 聚合度变大的化学转变200

6.4.1 交联200

6.4.2 接枝和嵌段共聚202

6.4.2.1 接枝202

6.4.2.2 嵌段共聚205

6.5 聚合物的降解反应205

6.5.1 引言205

6.5.2 聚合物热降解反应和耐热聚合物206

6.5.2.1 常用研究方法206

6.5.2.2 纯热降解反应207

6.5.2.3 热氧化降解反应210

6.5.2.4 耐热聚合物211

6.5.3 聚合物的光降解和光稳定剂213

6.5.3.1 光降解反应213

6.5.3.2 光敏降解反应215

6.5.3.3 光稳定剂216

6.6 聚合物的防老化和自然降解型高分子设计217

6.6.1 聚合物的防老化217

6.6.2 自然降解型高分子设计218

习题219

第7章聚合物的结构与性能(Ⅰ)——基本结构理论221

7.1 高分子的链结构221

7.1.1 高分子的二级结构221

7.2 高分子聚集态结构223

7.2.1 聚合物的晶态结构224

7.2.2 聚合物的非晶态结构229

7.2.3 聚合物的液晶态230

7.2.4 聚合物的取向态232

7.2.5 共混聚合物234

7.3 高分子溶液235

7.3.1 高分子稀溶液235

7.4.1 聚合物分子量的几个基本概念238

7.4 聚合物分子量及其分布的测定238

7.3.2 高分子浓溶液238

7.4.2 聚合物分子量的测定240

7.4.3 聚合物分子量分布的测定247

习题251

第8章聚合物的结构与性能(Ⅱ)——结构与性能253

8.1 聚合物的力学状态及其转变253

8.1.1 聚合物的力学状态253

8.1.2 聚合物的玻璃化转变255

8.1.3 聚合物的熔体流动259

8.2 聚合物的力学性能262

8.2.1 玻璃态和晶态聚合物的力学性能262

8.2.2 高弹态聚合物的力学性能268

8.2.3 聚合物的力学松弛——粘弹性269

8.3 聚合物的耐热性和热分析273

8.3.1 热变形性273

8.3.2 聚合物耐热性的评价——热分析273

8.4.1 聚合物的介电性能275

8.4 聚合物的电学性能275

8.4.2 聚合物的导电性277

8.4.3 聚合物的介电击穿278

8.4.4 聚合物的静电现象279

习题280

第9章聚合物的成型加工282

9.1 塑料的成型加工282

9.1.1 塑料成型加工原理282

9.1.2 挤出成型284

9.1.3 注射成型288

9.1.4 压延成型289

9.1.5 中空容器吹塑成型290

9.1.6 模压成型292

9.1.7 压铸成型293

9.1.8 层压成型293

9.1.9 浇铸成型294

9.1.11 热成型295

9.1.10 发泡成型295

9.2 橡胶加工296

9.2.1 引言296

9.2.2 干胶制品297

9.2.3 胶乳制品299

9.2.4 热塑性弹性体299

9.3 化学纤维的纺丝300

9.3.1 化学纤维的分类300

9.3.2 纺丝方法300

9.3.3 纺丝后加工302

习题303

第10章聚合物添加剂及其作用304

10.1 概述304

10.1.1 添加剂304

10.1.2 聚合物与添加剂的混合304

10.2 增塑剂305

10.2.1 增塑的目的305

10.2.3 增塑剂效率306

10.2.2 增塑改性方法306

10.2.4 增塑剂的选择及常用工业增塑剂307

10.3 稳定剂308

10.3.1 热稳定剂的作用机理及常用品种308

10.3.2 抗氧剂309

10.3.3 光稳定剂312

10.4 填充剂、增强剂和偶联剂313

10.4.1 填充剂和增强剂概述314

10.4.2 填充剂和增强剂对塑料的作用315

10.4.3 偶联剂317

10.5 阻燃剂317

10.5.1 阻燃剂的作用机理318

10.5.2 塑料的燃烧性评价318

10.5.3 主要的塑料阻燃剂319

习题321

参考文献322

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