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第一章 引言4

A.范围和定义4

B.历史的回顾4

C.溶液中的多阴离子的研究方法Ⅰ.平衡分析4

Ⅱ.极谱法和伏安法5

Ⅲ.冰点降低测定法5

Ⅳ.扩散法和渗析法5

Ⅴ.超速离心法5

Ⅵ.X射线散射法5

Ⅶ.电子光谱6

Ⅷ.振动光谱6

Ⅸ.核磁共振(NMR)6

1.质子7

2.氧-178

3.配原子核(51V,93Nb,95Mo,181Ta,183W)8

4.其它核(31P,19F,11B,27Al)9

Ⅹ.电子自旋共振(ESR)11

第二章 制备、结构原理、性质及应用A.合成方法Ⅰ.水溶液合成12

1.以组分为起始原料12

2.以其它多阴离子为起始原料13

Ⅱ.非水溶液合成13

B.结构14

Ⅰ.引言14

Ⅱ.一些常见结构15

1.六金属酸盐结构:M6O1915

2.八面体杂原子:XM6结构17

3.四面体杂原子:Keggin结构及其异构体17

4.四面体杂原子:X2M5和X2M6结构21

5.二十面体杂原子:XM12O4223

C.性质和应用23

Ⅰ.通性23

Ⅱ.应用24

1.分析24

2.生物化学的应用24

3.催化25

4.其它方面的应用25

第三章 同多阴离子26

A.引言26

B.钒酸盐26

Ⅰ.概述26

Ⅱ.单钒酸盐和重钒酸盐27

Ⅲ.偏钒酸盐28

Ⅳ.十钒酸盐29

Ⅴ.其它多钒(Ⅴ)酸盐29

Ⅵ.低氧化态多钒酸盐30

C.铌酸盐32

D.钽酸盐32

E.钼酸盐32

Ⅰ.概述32

Ⅱ.单钼酸盐和重钼酸盐33

Ⅲ.多钼酸盐水溶液:[Mo7O24]6-,β-[Mo8O26]4-,[Mo36O112(H2O)18]8-33

Ⅳ.多钼酸盐非水溶液:[Mo6O19]2-,α-[Mo8O26]4-、[Mo5O7H]3-34

Ⅴ.其它多钼酸盐35

Ⅵ.低氧化态多钼酸盐36

F.钨酸盐37

Ⅰ.概述37

Ⅱ.单钨酸盐和重钨酸盐38

Ⅲ.仲钨酸盐(Z~1.1—1.3)38

Ⅳ.偏钨酸盐(Z~1.5)40

Ⅴ.十钨酸盐和六钨酸盐41

Ⅵ.低氧化态多钨酸盐41

G.混配金属同多阴离子Ⅰ.概述42

Ⅱ.钼钒酸盐42

Ⅲ.钨钒酸盐43

Ⅳ.铌钨酸盐44

Ⅴ.钼钨酸盐44

第四章 杂多阴离子45

A.杂原子概述45

B.四面体杂原子45

Ⅰ.概论45

Ⅱ.硅和锗46

1.钨酸盐46

2.钼酸盐49

3.钒酸盐和混配物50

Ⅲ.磷(Ⅴ)和砷(Ⅴ)50

1.钨酸盐51

2.钼酸盐56

3.钒酸盐60

4.混配物60

Ⅳ.硼61

Ⅴ.其它Keggin物种62

C.八面体杂原子63

Ⅰ.Anderson物种63

Ⅱ.十钼二钴酸盐64

Ⅲ.九钼金属酸盐64

Ⅳ.十三钒金属酸盐和柱水钒钙石65

Ⅴ.双金属二高碘酸盐65

Ⅵ.某些未知结构65

D.八和十二配位杂原子Ⅰ.十钨金属酸盐[XW10O36]n-65

Ⅱ.十二钼金属酸盐[XMo12O42]n-66

E.具有未共用电子对的杂原子Ⅰ.钼酸盐67

1.具有一对未共用电子对的X67

2.具有两个电子对的X67

Ⅱ.钨酸盐67

1.磷(Ⅲ)67

2.砷(Ⅲ)、锑(Ⅲ)、铋(Ⅲ)67

3.硒(Ⅳ)、碲(Ⅳ)69

4.碘(Ⅴ)70

第五章 杂多阴离子配体A.引言B.完整或“饱和”的多阴离子配体Ⅰ.六金属酸盐,M6O1971

Ⅱ.十二钼金属酸盐,XMo12O4271

C.缺位型多阴离子配体Ⅰ.六金属酸盐衍生物72

Ⅱ.单空位Keggin和Dawson衍生物72

D.多空位缺位型多阴离子配体和多阴离子穴状配体Ⅰ.XW9和X2W21阴离子的衍生物76

Ⅱ.杂多穴状配体:As4W40和Sb9W21络合物76

第六章 氧化还原化学和杂多蓝A.引言B.多阴离子结构的可还原性C.化学计量Ⅰ.钨酸盐80

Ⅱ.钼酸盐82

D.“蓝”系列(Ⅰ—Ⅵ)还原型多阴离子的电子结构Ⅰ.定义83

Ⅱ.电子吸收光谱85

Ⅲ.ESR、NMR和光电子谱87

1.M6O19阴离子87

2.XM12O40阴离子88

3.X2M18O62阴离子90

第七章 有机和有机金属衍生物A.含四金属原子的络合物B.含五金属原子的络合物Ⅰ.P2Mo5络合物93

Ⅱ.P2W5络合物93

Ⅲ.[(η-C5H5)Ti(Mo5O16)]3-阴离子94

C.含六金属原子的络合物Ⅰ.As2M6络合物95

Ⅱ.[(CH3AsO3)Mo6O18(H2O)6]2-阴离子95

Ⅲ.六金属酸盐-金属三羰基络合物96

D.含八金属原子的络合物E.含十二金属原子的络合物F.由缺位型Keggin和Dawson结构衍生的有机金属络合物第八章 多金属氧酸盐化学,目前的范畴和遗留问题A.同多和杂多阴离子与周期表,其它可能的配元素B.杂多和同多阴离子中氧的部分取代Ⅰ.过氧多阴离子103

Ⅱ.氟代多阴离子104

Ⅲ.硫代多阴离子105

Ⅳ.氮代多阴离子105

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