《物理有机化学问题研究》求取 ⇩

第1篇研究自由基分子电子结构的重要理论3

第1章 有机分子轨道理论3

1.1 分子哈密顿算符3

1.2 Born-Oppenheimer近似4

1.3 Hartree自洽场方法6

1.4 轨道近似9

1.5 电子自旋与旋轨轨道10

1.6 Pauli原理与Slater行列式12

1.7 定态微扰论14

1.8 变分法17

1.9 Hartree-Fock方程20

1.10 闭壳层系统的LCAO分子轨道28

1.11 HMO和EHMO理论31

1.12 Pople-Pariser-Parr(PPP)分子轨道理论35

1.13 CNDO法39

1.14 开壳层系统自洽场理论43

1.15 开壳层系统半经验自洽场方法50

1.16 从头算方法57

1.17 前线轨道理论在有机化学中的应用63

第2章 电子自旋共振基本原理76

2.1 引言76

2.2 顺磁性物质78

2.3 磁矩与磁场的相互作用79

2.4 ESR共振条件82

2.5 弛豫现象85

2.6 自旋-晶格弛豫87

2.7 自旋-自旋弛豫90

2.8 ESR谱线增宽效应92

2.9 ESR线型93

2.10 ESR谱线宽98

2.11 ESR谱线强度与自旋浓度测定100

2.12 ESR g因子101

2.13 超精细耦合106

2.14 ESR超精细分裂113

3.1 TMHPO自由基的分子结构123

第2篇物理有机化学问题123

第3章 一些氮氧自由基及其衍生物的分子结构和性质123

3.2 哌啶氮氧自由基及衍生物的性质131

3.3 TMHPO自由基各向异性测定151

3.4 TMHPNOH的性质和絮凝153

3.5 聚合物光稳定剂162

3.6 t-BBNO自由基ESR谱特征168

第4章 哌啶氮氧自由基4-位取代基效应175

4.1 4-位取代基对分子构象的影响175

4.2 溶剂效应与4-位取代基的关系192

5.1 二元混合溶剂体系的溶剂效应198

第5章 氮氧自由基的溶剂效应和微环境效应198

5.2 溶剂极性经验参数206

5.3 溶剂与哌啶氮氧自由基分子间的相互作用214

5.4 离子静电场对哌啶氮氧自由基ESR超精细分裂的影响224

5.5 氮氧自由基微环境效应的几种机制233

5.6 微环境对氮氧自由基各向同性g因子的影响242

5.7 拖尾自由基在胶束中的定位252

第6章 超氧负离子基及其反应261

6.1 无水乙腈中超氧负离子基的产生及稳定性261

6.2 非水溶剂中超氧负离子基与槲皮素的反应269

6.3 水溶液中O？ 的产生及自旋捕获277

6.4 含邻酚结构化合物的氧化反应284

6.5 活性氧292

第3篇溶剂效应与自由基分子结构的关系305

第7章 哌啶氮氧自由基的分子结构与性质305

7.1 分子结构305

7.2 电子结构309

7.3 若干物理化学数据312

7.4 自由基固体样品的ESR谱313

第8章 氮氧自由基溶液ESR谱的一般特征319

8.1 ESR谱特征参量319

8.2 溶液中氮氧自由基ESR谱的特点320

8.3 浓度效应322

8.4 温度效应323

8.5 分子结构对超精细分裂的影响324

8.6 氮氧自由基超精细分裂常数的定量计算325

第9章 氮氧自由基溶剂效应的实验现象327

9.1 紫外-可见光谱和1H NMR化学位移327

9.2 氮氧自由基超精细分裂常数aN随溶剂极性的变化328

9.3 4-位取代基对ESR aN的影响332

9.4 4-位取代的哌啶氮氧自由基的溶剂效应333

9.5 自由基电子结构与溶剂效应336

9.6 g值随溶剂极性的变化338

10.1 定性解释340

第10章 哌啶氮氧自由基ESR aN值随溶剂极性增大而增加的解释340

10.2 极化机理341

10.3 微扰分子轨道解释341

10.4 反应场模型344

10.5 哌啶氮氧自由基与溶剂分子的相互作用对ESRaN的影响345

10.6 研究溶剂化现象的实验345

第11章 二元混合溶剂系中氮氧自由基的溶剂效应347

11.1 二元系中溶剂效应的实验现象347

11.2 二元混合溶剂系中哌啶氮氧自由基的优先溶剂化351

11.3 优先溶剂化的解释353

11.4 二元系中氮氧自由基ESR aN值与其它溶剂极性经验参数的关系356