《稀土农用与电分析化学》

第一章稀土的电分析化学1

引言1

1.1 稀土的极谱分析1

1.2 稀土与三大类染料或指示剂的络合吸附波3

（1）三苯甲烷类3

（2）偶氮类染料8

（3）蒽醌类染料13

1.3 稀土与某些试剂的络合吸附波17

（1）镱（Ⅲ）与NO-3（或NO-2）的催化波18

（2）轻稀土与N,N′－二（2－羟基－5－磺基苯基）－C－氰基甲？（DSPCF）19

（3）铽（Ⅲ）－8－羟基喹啉－高氯酸钠体系22

（4）碱性染料罗丹明B23

（5）四环素（TC）23

1.4 稀土络合吸附波与稀土农用研究25

（1）农作物中稀土含量的测定25

（2）稀土在植物体内的分布规律28

（3）根系伤流液的成分分析30

（1）伤流液中羧酸的检测39

2.1 稀土与羧酸的络合作用39

引言39

第二章稀土与羧酸、氨基酸、肽、蛋白质的络合作用39

（2）水溶性卟啉（TPPS）对铕（Ⅲ）－羧酸络合物电还原的影响40

2.2 稀土与氨基酸的络合作用47

（1）钴（Ⅱ）与色氨酸、组氨酸的极谱催化前波48

（2）镍（Ⅱ）与色氨酸、组氨酸的极谱催化前波55

（3）稀土－氨基酸体系的伏安行为56

（4）稀土与氨基酸、糖类的络合作用62

2.3 稀土与肽的相互作用67

（1）稀土与谷胱甘肽68

（2）稀土与甘－甘－组肽74

2.4 稀土与蛋白质的络合作用74

2.5 稀土与生长素、激动素的络合作用75

（1）稀土与α－萘乙酸的催化前波76

（2）玉米素和激动素的伏安行为79

第三章水溶性金属卟啉络合物的电分析化学行为85

引言85

3.1 几种水溶性卟啉和锌（Ⅱ）－卟啉络合物87

（1）锌（Ⅱ）-TPPS的形成和电化学行为87

（2）锌（Ⅱ）-TMPyP的形成和电化学行为91

（3）锌（Ⅱ）－TTMAPP和锌－TPPC的电化学行为95

3.2 锌（Ⅱ）－TPPS（TMPyP,TTMAPP）的光－极谱行为103

（1）光照射对形成Zn-TPPS的影响104

（2）Zn(NH3)24+,H2TPPS和Zn-TPPS的光－极谱行为105

（3）光电流产生的机理106

3.3 锰（Ⅱ）－卟啉（TPPS）络合物的伏安法和吸收光谱法研究108

（1）氨性溶液中Zn-TPPS和Mn-TPPS的形成和电化学行为109

（2）氧的影响111

（3）金属卟啉合成中催化剂的作用112

3.4 铜（Ⅱ）－TPPS的形成和电化学行为116

（1）TPPS预吸附与铜、锌等离子形成络合物117

（2）TPPS的电化学行为119

（3）Cu-TPPS络合物形成和电化学还原行为123

3.5 光谱－电化学光电池的设计125

（1）金网电极的长光程薄层电池（LPTLC-Aucell）125

（2）汞层电极的长光程光电池（LPSEC-Hg）126

3.6 水溶液中TPPS二聚体（Dimer）的形成和伏安行为130

（1）TPPS二聚体的形成130

（2）卟啉螯合物的形成132

（3）二聚体的电化学行为134

（1）Fe-TPPS的形成137

3.7 铁－TPPS的形成和电化学行为137

（2）Fe-TPPS在汞电极上的吸附138

（3）Fe-TPPS的电还原过程139

3.8 钴－TPPS的形成和电化学行为141

（1）Co2+-TPPS的形成和伏安行为142

（2）Co2+-TPPS和Mn2+-TPPS的形成和溶解氧的作用144

3.9 镍－TMPyP的形成和电化学行为147

（1）Ni2+-TMPyP的形成147

（2）Ni2+-TMPyP的电化学行为148

（3）溶液中溶解氧的影响150

3.10 稀土与卟啉络合物的合成和电化学行为151

3.11 水溶性稀土－卟啉（TPPS）络合物的合成及电化学还原行为154

（1）Yb3+-TPPS的合成和表征154

（2）水溶性稀土－卟啉络合物的稳定性156

（3）Yb3+-TPPS的电化学行为157

第四章稀土与冠醚或卟啉在丙酮介质中和钒氧－卟啉在DMF中的电化学行为165

引言165

4.1 稀土冠醚络合物的形成和电还原行为165

（1）铕（Ⅲ）与18－冠－6络合物的极谱行为166

（3）稀土与18－冠－6的伏安行为170

（2）稀土冠醚络合物在丙酮介质中的伏安行为170

（4）稀土与15－冠－5的伏安行为173

4.2 稀土在丙酮中的电化学行为——水和氧的影响174

（1）稀土在丙酮介质中的伏安行为175

（2）微量水和氧对稀土离子还原波的影响177

4.3 稀土与四苯基卟啉（TPP）在丙酮介质中的伏安行为180

（1）稀土－TPP络合物的形成和电化学行为180

（2）溶解氧对RE-TPP电还原的影响184

4.4 铕（Ⅲ）-TPP在丙酮介质中的电化学行为——溶解氧的影响187

（1）H2TPP在丙酮中的伏安行为187

（2）Eu3+-TPP络合物的电还原和溶解氧的影响188

4.5 钒（Ⅳ）－四苯基卟啉在DMF中的电氧化－还原行为191

（1）TPP-VO的电氧化还原行为191

（2）H2TPP和TPP-VO在微电极上的伏安行为及其动力学参数的测定194

（3）中心金属离子对卟啉环氧化、还原的影响200

第五章叶绿素制备和电化学分析方法及金属叶绿素的电化学行为204

引言204

5.1 叶绿素的制备和叶绿素a,b的分离206

（1）叶绿素的提取206

（2）叶绿素a,b的分离207

5.2 叶绿素a,b的测定208

5.3 叶绿素的电化学还原行为和测定方法209

（1）叶绿素a,b的电还原行为210

（2）叶绿素的电化学分析法212

（3）叶绿素a和b的电还原机理212

5.4 叶绿素的电化学分析方法213

（1）叶绿素在非水介质中的电化学行为214

（2）叶绿素的单扫伏安法测定215

5.5 叶绿素a,b的电化学还原机理217

（1）ch1a的电还原机理217

（2）chlb的电还原机理223

5.6 金属叶绿素的形成及其电化学行为224

（1）脱镁叶绿素和铜－叶绿素的伏安行为225

（2）锌－脱镁叶绿素的伏安行为230

（3）锰－叶绿素的电化学伏安行为235

（4）铁－叶绿素和钴－叶绿素的电化学还原行为236

5.7 稀土与脱镁叶绿素238

（1）稀土与脱镁叶绿素的吸收光谱238

（2）镧－叶绿素的高效液相色谱240

6.1 双层类脂膜（BLM）的制备和伏安行为242

第六章双层类脂膜（BLM）与电分析化学和光电增敏242

引言242

（1）对称型双层类脂膜的制备243

（2）不对称膜的制备243

（3）BLM掺杂体系的伏安行为245

6.2 金属叶绿素修饰BLM的光电行为249

（1）实验条件和测试装置249

（2）实验结果和讨论251

6.3 钴－叶绿素（Co-chl）的电化学和光谱－电化学行为253

（1）钴－叶绿素的电化学行为254

（2）钴－叶绿素的光谱－电化学行为256

（3）钴－叶绿素还原过程中一些参数的测定257

6.4 稀土络合物对光敏性BLM的光电活性增强作用259

（1）实验条件259

（2）实验结果与讨论261

（3）一些设想264

第七章稀土在植物生理生化反应中的作用267

引言267

（1）酶活性的测定方法269

7.1 稀土元素对植物根系氮素同化过程中有关酶活性的影响——光度法269

（2）实验结果和讨论271

（3）镧和铈对恢复谷氨酸脱氢酶活性的作用274

7.2 稀土元素对植物根系氮素同化过程中有关酶活性的影响——电化学分析法276

（1）计时电流法的应用277

（2）实验条件和结果280

7.3 硝酸还原酶活性的计时电流法282

（1）计时电流曲线282

（2）硝酸还原酶的反应动力学283

7.4 谷氨酸脱氢酶（GIDH）活性的计时电流法286

（1）NADH在GIDH体系中的氧化电流287

（2）谷氨酸脱氢酶活性的测定288

（3）稀土离子对谷氨酸脱氢酶反应的影响289

7.5 锌离子对谷氨酸形成过程中的影响291

（1）Zn2+对GIDH反应初速度的影响291

（2）Eu3+对Zn2+抑制作用的缓解292

7.6 NAD+-GIDH络合物形成和Eu3+对其离解的影响294

（1）氧化型辅酶NAD+的电化学行为294

（2）络合物NAD+-GIDH的形成及电化学行为296

（3）铕离子（Eu3+）对NAD+-GIDH络合物离解的影响298