《表1 SBS共聚物氢化前后的分子结构和机械性能表征》

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《高性能氢化星型聚(苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯)嵌段共聚物阴离子交换膜的制备、结构与性能》

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a.Determined by1H NMR；b.determined by SEC；c.determined by DSC.

为了引入结晶结构，首先需对SBS共聚物进行加氢处理，通过消除PB嵌段中双键，将PB嵌段转化为具有结晶结构的PEB嵌段。从1H NMR谱中可以看出（图2A），两种SBS共聚物在δ4.91～4.87、δ5.32～5.37和δ5.57处均出现特征峰，分别对应于1，2-丁二烯中的、1，4-丁二烯中的和1，2-丁二烯中的[51]，而这些特征峰在其各自氢化产物的1H NMR中已经完全消失（图2B）[52]。此外，通过对比图2A和2B，SBS共聚物在氢化后δ2.0处的双重峰（与双键相连的—CH2—）消失，并且在δ1.2处出现了一个新的多重峰（对应于氢化产物中的—CH2—序列）。综上所述，SBS共聚物中的PB嵌段已被完全氢化。这个结果也在DSC测试结果（图2C和2D）中得到了验证，从图2C中我们可以看见，两种SBS共聚物均在-90℃左右出现了对应于PB嵌段的玻璃化转变温度（Tg），在图2D中这个Tg已经完全消失，并且在约90℃左右出现了一个与PE嵌段中结晶结构相对应的熔融峰。HSBS共聚物的结晶度（Xc）和结晶温度（Tm）如表1所示。尽管SBS4303和SBS4402具有相近的1，4结构含量，但是，HSBS4303的Xc（26.2%）以及Tm（91.5℃）要明显高于HSBS4402的Xc（22.2%）以及Tm（90.8℃），这是因为HSBS4303的相对分子质量相对比较大，其每条单臂的相对分子质量也比较高，并且其聚苯乙烯含量要低于HSBS4402，所以HSBS4303每条单臂中PEB嵌段相对分子质量要更高，更容易产生结晶，因此具有较高的Xc和Tm。