《表1 木质素原子转移自由基聚合改性接枝研究》

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《原子转移自由基聚合接枝改性木质素》


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原子转移自由基聚合(ATRP)是一种在温和条件下实现活性可控自由基聚合的有效方法[22~24]。经典的ATRP体系是由过渡金属复合物(Mtn-Y/Ligand,M代表金属,Y/Ligand代表配体)催化的可逆的氧化还原反应,构成了可逆(卤)原子转移体系,可用于单体的高效聚合。如图式1所示,由于金属催化剂(Mtn-Y/Ligand)从休眠种/引发剂上(R-X)得到一个卤素原子X,自由基R·游离出来,引发单体聚合,此过程的活化速率常数用kact表示,用kp表示链增长的速率。用kt表示极少数通过自由基偶联和歧化产生的终止反应的反应速率。而增长自由基又可以通过从高价金属催化剂复合物(X-Mtn+1-Y/Ligand)里获得卤素X,降低了增长自由基浓度,抑制了终止反应[22]。随着对ATRP研究的深入,现已经发展到通过光来控制反应的进行,催化剂也由金属催化变为无金属催化的受控性良好的有机催化ATRP(Organocatalyzed ATRP)[25~27]。ATRP方法由于催化效率高、适用单体广、反应条件温和以及分子设计能力强等优势,近年来成为木质素高值化利用的一个重要方法。本文论述了自2010年以来利用不同的原子转移自由基聚合(ATRP)体系对木质素接枝改性的研究进展,如表1所示,对催化体系、单体、改性材料结构与性能等方面进行了介绍,并对该领域的发展前景与挑战进行了探讨。