《表4 不同的碱添加剂对肉桂醛选择性加氢反应的影响》

《表4 不同的碱添加剂对肉桂醛选择性加氢反应的影响》   提示:宽带有限、当前游客访问压缩模式
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《"温控相分离纳米Ir催化α,β-不饱和醛、酮选择加氢"》


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(1)Determined by GC and GC-MS.(2)Selectivity for C═O bond.(3)Without base additive.Note:Reaction conditions:IrCl3(1.06 mg,3.55×10-3mmol),CILPEG-CD750(0.0320 g,CILPEG-CD750/Ir molar ratio 8:1),toluene(2.400 g),n-heptane(0.600 g),n-decane 0.050 g as intern

在70℃,5 MPa,7 h,CAL/Ir摩尔比为200∶1的条件下,肉桂醛的转化率为50%,肉桂醇的选择性为60%(表4,entry 1),通过GC-MS测试可知,其余40%是副产物3-苯基-1-丙醇,即肉桂醛C═C键和C═O键全部加氢产物。受文献[26-31]启发,碱的添加对反应活性和目标产物肉桂醇的选择性具有明显促进作用,首先对不同的碱添加剂进行了筛选。由表4可知,三乙胺的添加使肉桂醛的转化率和肉桂醇的选择性都提高到大于99%(表4,entry2),三辛胺的添加使肉桂醛的转化率增加到79%,肉桂醇的选择性增加到大于99%(表4,entry 3),三异辛胺的添加使肉桂醛的转化率增加到77%,肉桂醇的选择性增加到95%(表4,entry 4),因此,选三乙胺作为该反应的添加剂。推测碱的作用为:碱添加剂具有供电子效应,当加入反应体系后,Ir纳米催化剂表面活性位点的电子密度增大,此时Ir纳米催化剂活性位点与富电子的C═C键斥力增大,而对缺电子的C═O键吸附能力增强,因此α,β-不饱和醛C═O键的加氢选择性增大。