《表6 不同转化率下中国丝素膜的动力学参数a)》

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《比较两种丝素膜的结构、热分解机理与热力学参数》

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a) 动力学参数是在15 K升温速率下从TG曲线上464～594 K获得；b) α1是不同转化率；c) Eα是降解过程中的活化能；d) E是利用某一种方程计算的平均活化能；e) ln A是指前因子的自然对数

综合以上拟合结果，将其计算结果列于表6和7.由表6中看出，Ozawa法和Vyazovkin法计算MSF-1.5的活化能分别为158.35和157.47 kJ mol-1，MSF-3.0的活化能分别154.92和154.08 kJ mol-1，这两种方法计算的活化能数值很接近，Kissinger法计算MSF-1.5和MSF-3.0的活化能分别是157.95和153.98 kJ mol-1；同样，用Ozawa法和Vyazovkin法计算TSF-1.5的活化能分别为189.81和190.31 k J mol-1，TSF-3.0的活化能分别174.88和173.85 kJ mol-1.用Kissinger法计算TSF-1.5和TSF-3.0的活化能分别是189.55和174.84 kJ mol-1.从数值上可以发现，Ozawa法、Vyazovkin法和Kissinger法的计算结果均非常接近.说明通过这三种方法所得到的两种丝素膜的热分解活化能较为准确可信.为了得到更加准确的活化能，我们分别将两种丝素膜下三种方法所得的活化能取平均值，即MSF-1.5的平均活化能E为157.92 kJ mol-1，指前因子ln A为25.57 s-1，MSF-3.0的平均活化能 为154.89 kJ mol-1，指前因子ln A为25.38 s-1；TSF-1.5的平均活化能 为189.89 kJ mol-1，指前因子ln A为39.47 s-1，TSF-3.0的平均活化能E为174.52 kJ mol-1，指前因子ln A为36.38 s-1.根据膜材料的动力学计算结果来看，高浓度氯化钙下制备的丝素膜的平均反应活化能E要低于低浓度下的.众所周知，反应活化能越低，表明反应活性就越强，分解反应就越容易发生，因此，高浓度氯化钙下制备的丝素膜就越易发生分解，这与丝素膜TG分析的结论相一致.