《表1 GO‐Ni‐DBT、GO‐Ni‐BT、GO‐Co‐DBT与GO‐Co‐BT晶体数据》

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《石墨烯基联四唑含能配位聚合物的制备、表征及催化活性》


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GO‐Ni‐DBT、GO‐Ni‐BT、GO‐Co‐DBT与GO‐Co‐BT的晶体粉末衍射数据统计见表1。由表1可见,GO‐Ni‐DBT、GO‐Ni‐BT、GO‐Co‐DBT与GO‐Co‐BT均为单斜晶系,二羟基联四唑配体与联四唑配体仅存在羟基联接的变化,配体微小变化,及配位中心离子种类并不影响其晶系。羟基的存在,影响C、H、O、N、Ni原子所处的化学环境,影响化学键的空间排布方式,表现为空间点群的差异,GO‐Ni‐BT为Cc (9),而GO‐Ni‐DBT为Pc (7)。因为羟基的存在,联四唑的空间体积小于二羟基联四唑,但以二羟基联四唑为配体的GO‐Ni‐DBT和GO‐Co‐DBT的晶胞体积更小一点,表明GO改变了二羟基联四唑的键角,从而使GO‐Ni‐DBT和GO‐Co‐DBT的晶胞体积减小,向更稳定的晶型方向生长。GO‐Ni‐DBT、GO‐Ni‐BT的晶胞体积分别为180.5,296.3?3,比GO‐Ni‐DBT与GO‐Ni‐BT的晶胞体积小一个数量级,图2所示SEM形貌特征也反映了GO‐Ni‐DBT与GO‐Ni‐BT结晶度较高,更容易生长成大晶体。GO‐Cu‐DBT为四方或斜方晶系,GO‐Ni‐DBT、GO‐Ni‐BT、GO‐Co‐DBT与GO‐Co‐BT仅出现斜方晶系,这些研究结果充分证明改变金属离子可以显著改变晶型结构[25]。