《表3 利用TGA和MFBRA测定的氮气和空气气氛中的菱镁矿粉轻烧动力学参数》
上述结果与文献报道的碳酸钙分解结果相一致。余剑等[33]利用MFBRA在氩气气氛中测得的碳酸钙分解活化能为142.73 kJ/mol,显著低于在TGA上采用FWO方法所得到结果(184.31 kJ/mol)。MFBRA中测得的碳酸钙分解平均反应速率也比热重热分解速率显著快,同样揭示了其无扩散抑制和发生设定温度下的等温反应的特性。为了分析表3中TGA和MFBRA测得的活化能存在明显差异的原因,从而验证前文提到的坩埚内气体产物CO2难以扩散流出、导致对菱镁矿粉分解反应的抑制作用,使用加盖(covered)和敞口(uncovered)的铂金坩埚开展了菱镁矿粉的热重分解实验,结果如图10所示。通过对比在CO2和N2气氛中测得的热重曲线,发现菱镁矿在CO2中的分解温度升高了约100℃,充分证明了CO2抑制了菱镁矿的分解,使其活化能提高,这与文献报道的碳酸钙在CO2气氛中分解的活化能(约为2000 kJ/mol)[34]远远高于在N2气氛中的活化能(约为200 kJ/mol)[35]结果相一致。在N2气氛中,与敞口的铂金坩埚相比,加盖的铂金坩埚中测定的菱镁矿粉的分解曲线向高温区偏移了约40℃,而在CO2气氛中,测定的两条菱镁矿粉分解曲线几乎重合,因此可认为加盖坩埚使得菱镁矿粉分解产生的CO2排出更加困难,滞留在坩埚内严重抑制了分解反应的进行。这种情形在MFBRA中不会发生,因为流化气体可以有效地携带颗粒表面生成的CO2[11]。即MFBRA最大程度地减小了外部扩散对反应的抑制作用,使得MFBRA的测量数据更具可靠性和有效性。由于热重测试中菱镁矿粉的轻烧分解反应受到所述扩散的影响(由于生成的CO2难以扩散形成了抑制反应的气氛),使得反应发生的难度增加,从而成为导致反应活化能较无扩散抑制的MFBRA测试情形增高的可能原因。
图表编号 | XD0064603800 严禁用于非法目的 |
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绘制时间 | 2019.08.01 |
作者 | 姜微微、郝文倩、刘雪景、韩振南、岳君容、许光文 |
绘制单位 | 沈阳化工大学能源与化工产业技术研究院资源化工与材料教育部重点实验室、沈阳化工大学能源与化工产业技术研究院资源化工与材料教育部重点实验室、沈阳化工大学能源与化工产业技术研究院资源化工与材料教育部重点实验室、沈阳化工大学能源与化工产业技术研究院资源化工与材料教育部重点实验室、中国科学院过程工程研究所多相复杂系统国家重点实验室、沈阳化工大学能源与化工产业技术研究院资源化工与材料教育部重点实验室、中国科学院过程工程研究所多相复杂系统国家重点实验室 |
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