《表4 微弧氧化膜层在不同浓度NaCl溶液中浸泡后的阻抗谱拟合结果》

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《石墨烯掺杂对镁锂合金微弧氧化膜Cl~-腐蚀敏感性的研究》

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图3为改性MAO膜层试样在不同浓度（质量分数分别为3.5%、5.0%、7.5%、10.0%）的NaCl溶液中浸泡3 h后的电化学阻抗图。采用图4所示的等效电路图对测得的阻抗谱进行拟合，其结果见表3。其中Rsol为溶液电阻，Qcp和Rcp为反映MAO膜层疏松外层电容和电阻，Qcc和Rcc为反映MAO膜层致密内层电容和电阻，Zw为扩散反应的Warburg阻抗。由Nyquist图可以看出，随着NaCl溶液浓度的升高，容抗弧直径逐渐减小，表明膜层的腐蚀速率逐渐加快。主要是由于MAO膜层表面疏松层存在较多微孔，随着Cl-的浓度增高，其在MAO膜层中的扩散vrr就越快，从而加快了膜层的腐蚀进程。从表4中可以看出，相比于MAO膜致密层电阻Rcc，其多孔层电阻Rcp的值较小，不能起到主要的阻挡层作用，这是由于表面疏松层存在大量缺陷（微裂纹、微孔等），这些缺陷处极易渗入并聚集腐蚀性离子，特别是在高浓度NaCl溶液中，Cl-更容易填充疏松层的缺陷之中并与膜层发生复杂的化学、电化学反应，进而导致疏松层发生腐蚀破裂。MAO膜层致密层电阻Rcc值在NaCl浓度为3.5%时达到最大值28 792Ω·cm2，且随着Cl-浓度的升高呈现出递减趋势。随着NaCl浓度升高，侵蚀性离子（Cl-、OH-、H2O+等）快速向MAO膜层内部渗透，由于膜层表面存在大量缺陷（如微裂纹、微孔），侵蚀性离子优先渗入并聚集在这些缺陷内部，并逐渐取代原子位置形成Mg2（OH）3Cl·3H2O，使得蚀孔内部酸性升高，蚀孔内外形成活化–钝化腐蚀电池，进而加快了MAO膜层的腐蚀进程[]20。